Магнитно-релаксационное титрование

В чем сущность магнитно-релаксационного титрования [c.162]

Ряд приемов повышения избирательности будет проиллюстрирован ниже при расс.мотрении определения парамагнитных ионов. методом магнитно-релаксационного титрования. [c.96]

МАГНИТНО-РЕЛАКСАЦИОННОЕ ТИТРОВАНИЕ [c.106]

Помимо прямых определений, основанных на уравнении (7.17), магнитно-релаксационный метод успещно используется для разработки титриметрических методов. В этих методах используется линейная зависимость скорости магнитной релаксации ядер от концентрации парамагнитных веществ в растворе. Кривая титрования будет представлять, очевидно, зависимость скорости релаксации ядер (в условных единицах) от объема добавленного титранта. Некоторые типы кривых титрования представлены на рис. 7.5. [c.144]

Помимо прямых определений, основанных на уравнении (IV.IO), магнитно-релаксационный метод успешно используется для разработки титриметрических методов. Идея этих методов также связана с линейной зависимостью скорости магнитной релаксации ядер от концентрации парамагнитных веществ в растворе. Кривая титрования будет представлять зависимость скоро- сти релаксации ядер от количества добавленного титранта. Некоторые ти-. пы кривых титрования представлены на рис. 35. [c.83]

Высокочастотное титрование — вариант бесконтактного кондуктометрического метода анализа, в котором анализируемый раствор подвергают действию электрического поля высокой частоты (порядка нескольких мегагерц). При повышении частоты внешнего электрического поля электропроводность растворов электролитов увеличивается (эффект Дебая — Фалькенгагена), поскольку уменьшается амплитуда колебания ионов в поле переменного тока, период колебания ионов становится соизмерим с временем релаксации ионной атмосферы (примерно 10 с для разбавленных растворов), тормозящий релаксационный эффект снимается. Поле высокой частоты деформирует молекулу, поляризуя ее (деформационная поляризация) и заставляет полярную молекулу определенным образом перемещаться (ориентационная поляризация). В результате таких поляризационных эффектов возникают кратковременные токи, изменяющие электропроводность, диэлектрические свойства и магнитную проницаемость растворов. Измеряемая в этих условиях полная электропроводность высокочастотной кондуктометрической ячейки X складывается из активной составляющей А/акт — ИСТИННОЙ ПрО-водимости раствора — и реактивной составляющей реакт — МНИ-мой электропроводности, зависящей от частоты и типа ячейки [c.111]

Возможность фиксирования точки эквивалентности при титровании в данном методе вытекает из следующих простых соображений. Согласно уравнению (3.7), величина скорости магнитной релаксации ядер линейно зависит от концентрации парамагнитных частиц в растворе. При титровании скорость будет изменяться пропорционально количеству добавленного реагента — титранта. Она будет увеличиваться или уменьшаться также в зависимости от того, как изменится величина коэффициента релаксационной эффективности парамагнитной частицы, образующейся в результате реакции, по сравнению с Кэ исходной частицы. Точка эквивалентности соответствует излому на кривой скорость релаксации — количество добавленного реагента . Она определяется графически экстраполяцией до пересечения линейных участков начальной и конечной ветвей кривой. [c.106]

Раствор йарамагнитной соли N (N03)2 (7 = 0,003314) использовали в качестве титранта в магнитно-релаксационном титровании 25,00 мл раствора диамагнитной соли K4Fe( N)6. [c.166]

Парамагнитные ионы, участвующие в реакции окисления—восстановления, изменяют свои магнитные свойства. Они могут переходить в диамагнитное состояние (полная потеря парамагнетизма) либо превращаться в ионы со значительно меньщей эффективностью влияния на магнитную релаксацию ядер. Так, например, окисление ионов Со + до Со +, Мп + до МпОГ и т. п. связано с потерей парамагнетизма. В других случаях изменение валентности приводит как к увеличению, так и к уменьще-нию коэффициента релаксационной эффективности. Например, ионы Ре2+ и Ре +, Сг2+ и Сг +, Мо + и Мо + и др. обладают магнетизмом, но эффективность их влияния на релаксацию магнитных ядер различна. Таким образом, при переходе из одного валентного состояния в другое коэффициенты релаксационной эффективности парамагнитных частиц изменяются, что вызывает резкое изменение скорости релаксации ядер. Возможны случаи, когда при окислительно-восстановительных реакциях образуются ионы с большими коэффициентами релаксационной эффективности, чем вступившие в реакцию. Примером может служить окисление ионов железа (П) раствором перманганата или бихромата калия, в результате чего образуются ионы железа (П1), марганца (П) и хрома (П1), обладающие высокой эффективностью влияния на времена релаксации протонов. После точки эквивалентности скорость магнитной релаксации протонов в приведенном примере остается постоянной при титровании перманганатом или несколько возрастает вследствие небольшого парамагнетизма бихромат-иона. Вид кривых титрования для данных реакций представлен на рис. 4.10. [c.119]