Диамины с простой эфирной связью

Диамины с простой эфирной связью [c.39]

Были исследованы полиимиды на основе пиромеллитового диангидрида, диангидрида бензофенонтетракарбоновой кислоты, диангидридов 3,4,3, 4 -дифенилоксид- и 3,4,3",4"-трифенилдиоксид-тетракарбоновых кислот и диаминов — бензидина, 4,4 -диамино-дифенилоксида, 4,4"-диаминотрифенилдиоксида [149, 150]. Показано, что хотя термическая стабильность исследованных полиимидов различна (при возрастании числа простых эфирных связей в диаминной и диангидридной компонентах она заметно уменьшается), общий вид термогравиметрических кривых этих полимеров [c.227]

Образование немеченой воды, как уже упоминалось, частично может быть вызвано наличием амидокислотных фрагментов. Од- < нако даже после прогревания в вакууме количество ее остается высоким. Найденные более низкие значения коэффициента р и более низкая энергия активации выделения воды (по сравнению с окислами углерода) при термоокислительной деструкции полиимида [156] свидетельствуют о большом вкладе в образование воды других процессов, по-видимому, не радикальных, а конденсационных. Можно указать на дополнительное взаимодействие концевых групп макромолекул, на взаимодействие концевых аминогрупп с имидным циклом [61], а также на некоторые реакции, являющиеся следствием деструктивных превращений. В случае полипиромеллитимида на основе 4,4 -диаминодифенилоксида простая эфирная связь в диаминной компоненте в процессе термоокислительной деструкции подвергается термическому или гидролитическому разрушению. Об этом свидетельствует уменьшение интенсивности полосы поглощения при 1244 см и уменьшение отношения оптических плотностей >12 зво- При исследовании ИК-спектров обнаружено [123] появление ОН-групп в окисленном полиимиде, по-видимому, вследствие разрушения эфирных связей. Взаимодействие образовавшихся ОН-групп с соседней макромолекулой приведет к выделению воды и образованию сшивки. [c.240]

Трудности проведения этих последних операций зависят от типа полиимида. Для высокотермостойких полиимидов, например полипиромеллитимидов, размягчающихся незначительно и как раз в той области температур, где интенсивно идет структурирование, они особенно велики. В ряде случаев переработка может осложняться кристаллизацией. Для полиимидов, имеющих четко выраженный переход в высокоэластическое и вязкотекучее состояние и структурирующихся существенно при температурах, больших, чем температура перехода, процесс переработки в блочные изделия может быть осуществлен без особых затруднений. Получение пластмасс из полимеров последнего типа (группа Г), содержащих в обеих компонентах мономерного звена в качестве шарниров группы —0—, —СО—, —8—, —ЗОз и др. и фенильные ядра со связями в мета-положении, описано в патентной литературе и опробовано также авторами книги. Интересными оказались, например, результаты [ ] опытов по переработке в пластмассу полиимида ДФО (У1-5), содержащего в диаминной и диангидридной компонентах звена простые эфирные группы —О—. Этот полиимид размягчается при 270°, сильно структурируется выше 400 и в интервале 300—400° находится в вязкотекучем состоянии, т. е. является термопластом. Вязкость его при 380° равна 10 пуаз, что допускает переработку не только прессованием, но и литьем под давлением. Были получены и испытаны образцы пластмассы ДФО в виде дисков и отдельные детали электротехнического назначения из ненапол-ненного полимера и наполненного стеклотканью или тонкодисперсными неорганическими порошками. [c.170]

Кинетика процессов линейной поликонденсации была изучена нами ранее совместно с Рафиковым на примере реакции полиэтерификации адипиновой кислоты декаметиленгликолем [ ], а также на примере реакции полиамидирования себациновой кислоты гексаметилендиами-ном[ . В нашей лаборатории одним из нас совместно с Рафиковым была изучена реакция поликонденсации одной или двух дикарбоновых кислот со смесями гликолей и диаминов, а также взаимодейсгвие полиэфиров с полиамидами. Было показано, что в обоих случаях имеет место образование химических соединений — полиамидоэфиров, обладающих иными свойствами, чем полиэфиры или полиамиды. В связи с исследованием процесса образования полиамидоэфиров возникла необходимость изучения процесса поликонденсации, в котором имело бы место одновременное образование и эфирных и амидных связей, но в котором все отношения выступали бы в более простой и ясной форме, чем в этих двух исследованных случаях. В качестве примера такой реакции нами была взята реакция взаимодействия эквимолекулярных количеств моноэтаноламина и себациновой кислоты, которая до этого исследованию не подвергалась. Следует заметить, что вообще реакции совместной поликонденсации соединений, содержащих различные функциональные группы, исследованы, весьма мало. Можно указать лишь на одну из работ Карозерса [ ], а также на многочисленную патентную литературу, в которых указывается на возможность реакций подобного типа. [c.1070]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология