Диамины компонентов

Полиимиды, содержащие кардовые группировки в диангидридной и диаминной компонентах (например, фталидные или фталидную и флуореновую), растворимы лучше, чем полиимиды, содержащие в элементарном звене только одну такую группу. В частности, первые приобретают растворимость в циклогексаноне [186]. Наличие кардовой группировки придает растворимость и адамантансодержащим полиимидам на основе диангидрида 3,3, 4,4 -тетракарбоксидифенилфталида, которые нерастворимы при использовании для их синтеза диангидридов пиромеллитовой и 3,3, 4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислот [234]. Широкие возможности варьирования растворимости открывает синтез кардовых сополиимидов. В частности, получение сополиимидов - эффективный способ придания растворимости полиимидам нафталинтетракарбоновой кислоты [70, 225]. [c.133]

Изделия из ароматич. П. характеризуются высокой стабильностью размеров и низкой ползучест]1Ю прп высоких темп-рах. Прочности при растяжении при комнатной темн-ре неориентированных пленок ароматич. П. достаточно высоких мол. масс в зависимости от химич. строения исходных веществ составляют 100—300 Мн м (1000—3000 кгс с.ч ), а относительное удлинение 10—150%. При наличии в диангидридном или диаминном компоненте атомов кислорода или серы температура стеклования П. составляет 200 — 250 °С. В высокоэластическо.ч состоянии такие П. ведут себя как слабосшитые каучуки. При этом у П. сохраняются достаточно высокие прочностные свойства (см. таблицу). [c.416]

Процессы сшивания ПИ особенно интенсивно протекают в высокотемпературной области термодеструкции. В литературе предложено много схем реакций, объясняющих образование пространственной сетки в ПИ. Основными из них являются [18, 27] 1) дегидрогенизационное сочетание колец диаминного компонента 2) взаимодействие между соседними имидными циклами 3) взаимодействие концевой аминной или изоцианатной группы с имидным циклом 4) реакция между двумя амидными группами в таутомерной иминольной форме 5) образование связи между диангидридным и диаминным компонентами с раскрытием имидного цикла 6) образование межмолекулярных химических связей, которое возможно в принципе уже при синтезе полиамидокислот. [c.63]

При проведении аналогичных экспериментов на воздухе было найдено, что реакция окисления экзотермична. По термостойкости в атмосфере кислорода ароматические полиимиды располагаются в порядке, совершенно отличном от порядка, наблюдаемого при прогреве в инертной атмосфере. Полиимиды, содержащие алифатические звенья между ароматическими циклами в диаминной компоненте, окисляются при температурах порядка 230° С. В полимерах, содержащих алкильные заместители в бензольных циклах, [c.161]

Сополиамиды регулярного строения. Модификация полиамидов возможна за счет использования в качестве диаминных компонентов блоков с предварительно образованными амидными связями и концевыми аминогруппами [c.416]

В работе [ ] было исследовано термическое разложение ряда полипиромеллитимидов, содержащих в качестве радикала К диаминной компоненты различные группировки (табл. И,. №№ I—X). Эксперименты проводили на воздухе и в азоте при температурах вплоть до 700°. Использовался метод дифференциального термического анализа (ДТА). Испытания проводились на образцах полипиромеллитимидов в виде тонко измельченных порошков. В качестве эталона использовался А12О3. Скорость. повышения температуры состав.чяла 10 град./мин. [c.69]

Введение в бензольные циклы заместителей (полимер IV), а также различных группировок между бензольными ядрами диаминной компоненты (особенно сульфоновой и изопропилиде-новой) приводит к поншкепию температуры разложения. Наименее термостойки полиимиды на основе жирных диаминов. [c.72]

Некоторые из полимеров, изученных в работе [ ] методом ДТА (V, VII и X в табл. И), были подвергнуты дальнейшему исследованию с привлечением методов термогравиметрии и инфракрасной спектроскопии I ]. Этими же методами и в тех же условиях в работе [ ] были исследованы еще два полипиромеллитимида, радикалы К диаминной компоненты которых имели следующее строение [c.73]

В продуктах возгонки обнаруживаются также соединения, образующиеся в результате разрушения диаминной компоненты, в частности метилсилоксан при разложении образца XII. Полимерные цепи, претерпевшие незначительное разложение, остаются в нерастворимом и невозгоняемом твердом остатке. Поэтому спектры твердого остатка мало отличаются от спектров основного полимера. [c.77]

Следует обратить внимание, что термостабильность полиимида существенно зависит от того, где расположена данная структурная единица — в диангидридной или в диаминной компоненте звена. Например, полиимиды, содержащие группировку [c.87]

Полиимиды группы Б имеют гетероатомы только в диангидридной компоненте. Эти гетероатомы соединяют бензольные кольца, жестко связанные через имидные циклы с арильным радикалом диаминной компоненты. Наличия гетероатома, по-видимому, недостаточно, чтобы обеспечить возможность враш е-ния вокруг связей с этим атомом прилежаш,их к нему громоздких жестких циклических группировок. Например, в полимере УГ2 такой группировкой является заведомо плоская структура [c.112]

Полиимиды группы в содержат гетероатомы только в диамиппой компоненте. Эти полимеры дают жесткие, прочные и эластичные пленки. Удлинение при разрыве, например для полимера ПМ (1-5), даже при —195°, достигает40—50%. У полиимидов группы В очень отчетливо наблюдается структурирование. Модуль упругости с увеличением продолжительности пребывания при высокой температуре возрастает. При быстром нагреве образца до 400° модуль упругости в первые секунды имеет величину порядка 100 кг/см и быстро повышается до значений 10 — 10 кг/см (см. табл. 24). В цепях полимеров этой группы шарнирные группировки находятся между фенильными кольцами, соединенными в свою очередь с азотом имидного цикла одиночной связью. Такая форма молекулы облегчает внутримолекулярное враш ение и обеспечивает более рыхлую упаковку. Например, плотность полимера 1-2 (группа Б) равна 1.420. При переносе гетероатома в диаминную компоненту (полимер П1-5, группа В) плотность снижается до 1.408. У полиимидов группы В отсутствует четко выраженный стабильный температурный интервал размягчения (см. рис. 44, 45, полимеры 1-5, 1-9). [c.113]

Полиимиды группы Г содержат шарнирные группировки и в диангидридной, и в диаминной компонентах. Эти полимеры эластичны, имеют наименьшую плотность. Наиболее характерной их чертой является узкий температурный интервал размягчения и возможность перехода в вязко-текучее состояние. [c.113]

Сравнивая данные табл. 24 для полиимидов групп Б и В, можно заметить также, что гетероатом в диаминной компоненте придает полимерам значительно большую эластичность, чем гетероатом в диангидридной компоненте (ср., например, 1-1 и, 1-5). [c.114]

Полиимиды группы г имеют шарнирные связи как в диангидридной, так и в диаминной компонентах. Группировки между шарнирами невелики по размерам. Эти особенности строения обеспечивают полиимидам группы Г сходную с линейными карбоцепными полимерами способность к переходу в высокоэластическое состояние в узком интервале температур и плавкость. Характер зависимостей модуля упругости от температуры (рис. 69 и 70, см. также рис. 44) и температурного хода дисперсии модуля упругости (см. рис. 52, 53) подтверждают это обстоятельство. [c.134]

Нарушение регулярности цепи путем сополимеризации также может привести к появлению растворимости полиимидой. Шарнирные атомы и группы следует вводить в диангидридный компонент для уменьшения межмолекулярного взаимодействия цепей. Естественно, что при циклизации полиимидов необходимо предотвращать возможность сшивания, так как в противном случае будут образовываться нерастворимые продукты. Необходимо также учитывать, что при изменении химического строения полиимидов для получения растворимых продуктов часто происходит снижение теплостойкости и термостойкости. Так, полиимиды на основе пиромеллитового диангидрида и 2-диалкиламино-4,6-дигидразин-1,3,5-трназинов обладают хорошей растворимостью в доступных растворителях (диоксан, тетрагидрофуран), но введение указанного диаминного компонента снижает температуру размягчения и термостойкость [26]. При использовании того же диаминного компонента и диангидрида 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты получаются полиимиды с более высокими температурами интенсивной термодеструкции, растворимые в доступных растворителях [27] [c.51]

К третьей группе относятся полиимиды, в которых гетероатомы содержатся в диаминном компоненте. Они образуют жесткие, но эластичные до —200 °С покрытия, пленки, волокна. [c.313]

Рнс. 4.8. Термогравиметричоский анализ полипиромелитимидов в среде сухого гелия (скорость нагрева 3°С/мни). Строение диаминного компонента [c.225]

Окислы углерода и вода — практически единственные летучие продукты термоокислительной деструкции ароматических полиамидов [34]. При попытке свести баланс по углероду летучих продуктов и неароматических атомов углерода в полимере оказалось [34](, что количество окислов углерода превышает возможности неароматических атомов углерода (если их рассматривать как единственный источник образования этих продуктов) в полиамидах с СНг-, 5- и 0-шарнирами в диаминной компоненте за I ч при 370 °С, а в полиамидах с другими шарнирами, а также в по- [c.200]

Образование немеченой воды, как уже упоминалось, частично может быть вызвано наличием амидокислотных фрагментов. Од- < нако даже после прогревания в вакууме количество ее остается высоким. Найденные более низкие значения коэффициента р и более низкая энергия активации выделения воды (по сравнению с окислами углерода) при термоокислительной деструкции полиимида [156] свидетельствуют о большом вкладе в образование воды других процессов, по-видимому, не радикальных, а конденсационных. Можно указать на дополнительное взаимодействие концевых групп макромолекул, на взаимодействие концевых аминогрупп с имидным циклом [61], а также на некоторые реакции, являющиеся следствием деструктивных превращений. В случае полипиромеллитимида на основе 4,4 -диаминодифенилоксида простая эфирная связь в диаминной компоненте в процессе термоокислительной деструкции подвергается термическому или гидролитическому разрушению. Об этом свидетельствует уменьшение интенсивности полосы поглощения при 1244 см и уменьшение отношения оптических плотностей >12 зво- При исследовании ИК-спектров обнаружено [123] появление ОН-групп в окисленном полиимиде, по-видимому, вследствие разрушения эфирных связей. Взаимодействие образовавшихся ОН-групп с соседней макромолекулой приведет к выделению воды и образованию сшивки. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология