Уравнение адсорбции Гиббса. Правило Траубе

I. Адсорбция 181 2. Уравнение Ленгмюра. Изотермы адсорбции ( 3 3. Хемосорбция и физическая адсорбция 185 4. Адсорбция ионов из растворов 187 5. Уравнения Гиббса, Шишковского и правило Траубе 191 I 6. Поверхностно-активные вещества (ПАВ) и их применение 195 7. Понятие о хроматографии ]95 [c.6]

УРАВНЕНИЕ АДСОРБЦИИ ГИББСА. ПРАВИЛО ТРАУБЕ [c.29]

Молекулярная адсорбция. Адсорбция неэлектролитов и слабых электролитов на границе раздела т—ж носит молекулярный характер и подчиняется уравнению Гиббса. Если растворенное вещество (адсорбтив) адсорбируется в большем количестве, чем растворитель, то адсорбция его положительна. При большей адсорбции растворителя адсорбция отрицательна. Поэтому изотерма адсорбции из растворов кажущаяся. Для адсорбции из растворов установлен ряд закономерностей. Адсорбция органических веществ одного и того же гомологического ряда подчиняется правилу Траубе. На пористых адсорбентах наблюдается обращение правила Траубе адсорбция падает с ростом длины цепи, так как с возрастанием размера молекул уменьшается доступная для адсорбции пло- [c.250]

Получены уравнения, связывающие энергию адсорбции Гиббса с коэффициентами активности поверхностно-активных веществ (ПАВ). Показано, что уменьшение энергии адсорбции Гиббса с увеличением числа атомов углерода в молекуле (правило Траубе) обусловлено увеличением коэффициентов активности ПАВ в гомологическом ряду. С учетом коэффициентов активности ПАВ определено число молекул воды, которые вытесняются из поверхностного слоя при адсорбции хорошо растворимых алифатических спиртов и кислот. Рассчитаны стандартные энергии Гиббса для адсорбции ряда ПАВ на границах воздух/раствор и металл/раствор, соответствующие симметричному выбору стандартного состояния. Показано, что именно эти параметры характеризуют строение поверхностного слоя на границах раздела фаз. [c.152]

Сравнение электрокапиллярных кривых, измеренных в растворах с добавками органических соединений, составляющих гомологический ряд, показывает, что снижение пограничного натяжения, а следовательно, и адсорбция при одинаковой концентрации органического вещества возрастают по мере увеличения длины цепи органической молекулы. Согласно данным Каганович, Герович и Осотовой [18], при адсорбции на ртути нормальных кислот жирного ряда (от уксусной до капроновой) из 1 н. растворов Na2S04 соблюдается правило Траубе чтобы вызвать одинаковое снижение пограничного натяжения кислотой, содержащей на одну группу СН2 меньше, необходимо увеличить ее концентрацию приблизительно в 3,6 раза. С другой стороны, в согласии с уравнением Гиббса (1) снижение а растет при увеличении концентрации органического вещества [19, 20] (рис. 2, а). [c.173]

Сравнение ( ,ф-кривых, снятых в растворах с добавками органических соединений, составляющих гомологический ряд, показывает, что снижение пограничного натяжения, а следовательно, и адсорбция при одинаковой концентрации органического вещества возрастает по мере увеличения длины органической цепи. Согласно данным Каганович и Герович [4, 5], при адсорбции на ртути нормальных кислот, спиртов и аминов жирного ряда из их растворов в 17У Na2S04 соблюдается правило Траубе. С другой стороны, в согласии с уравнением Гиббса снин ение сг растет при увеличении концентрации органического вещества [6]. [c.31]

Высокая -Аоверхностная активность коллоидных ПАВ зависит, главным образом, от длины углеводородного радикала. Увеличение длины радикала на одну группу СНг приводит к возрастанию поверхностной активности приблизительно в 3,2 раза (правило Дюклю.— Траубе). Это правило соблюдается в основном для истинно растворимых ПАВ. Так как поверхностную активность определяют при бесконечном разбавлении системы, то легко объяснить ее зависимость от длины углеводородного радикала. Чем длиннее радикал, тем сильнее выталкивается молекула ПАВ из водного раствора (уменьшается ее растворимость) и тем больше константа Генри, которая для ПАВ пропорциональна поверхностной активности [см. уравнение (111.123)]. Изменение работы адсорбции А адс или энергии Гиббса адсорбции, взятой с обратным знаком —ДСадс, можно лредставить следующим образом [c.336]