Поверхностно-активные истинно растворимые

Коллоидные ПАВ проявляют высо.чую поверхностную активность, которая зависит, главным образом, от длины углеводородного радикала. Увеличение длины радикала на одну группу. —СН2— приводит к возрастанию поверхностной активности приблизительно в 3,2 раза (правило Дюкло — Траубе). Это правило соблюдается в основном для истинно растворимых ПАВ. Так как иоверхностную активность определяют нри бесконечном разбавлении системы, то легко объяснить ее зависимость от длины углеводородного радикала. Чем длиннее радикал, тем сильнее выталкивается молекула ПАВ из водного раствора (уменьшается раство- [c.290]

Коллоидные ПАВ способны образовывать термодинамически устойчивые гетерогенные дисперсные системы. Они обладают высокой поверхностной активностью и малой истинной растворимостью. При некоторой концентрации, называемой критической концентрацией мицеллообразования (ККМ), самопроизвольно образуются агрегаты молекул — мицеллы, вследствие чего общая растворимость ПАВ, обусловленная образованием наряду с истинным также и коллоидного раствора, резко увеличивается, тогда как молекулярная растворимость остается неизменной. [c.162]

Поверхностно-активные вещества имеют две особенности поверхностную активность и способность образовывать мицеллы. В наибольшей степени образованию мицеллярных растворов способствуют ПАВ-стабилиза-торы эмульсий и пен. Эти ПАВ называют часто мицеллообразующими или коллоидными. В результате увеличения концентрации ПАВ в растворителе (воде или углеводородах) достигается предел истинной, т. е. молекулярной, растворимости. Если обычные вещества после достижения предельной концентрации выделяются в виде отдельной макрофазы (жидкости или [c.185]

Все дифильные поверхностно-активные вещества делят па истинно растворимые и коллоидные. [c.290]

Коллоидные поверхностно-активные вещества характеризуются, подобно всем поверхностно-активным веществам, малой истинной растворимостью и способностью снижать поверхностное и межфазное натяжение в разбавленных растворах вследствие адсорбции и ориентации молекул на поверхности раздела. Однако наряду с этим при некоторой концентрации — критической концентрации мицеллообразования (ККМ)—в растворе начинают образовываться агрегаты молекул — мицеллы, вследствие чего общая растворимость ПАВ, обусловленная образованием наряду с истинным также и коллоидного раствора, резко увеличивается, тогда как молекулярная растворимость остается неизменной и равной ККМ. [c.400]

Неполноценные, истинно растворимые в воде ПАВ. Полярные группы их молекул (или ионов) недостаточно гидрофильны. Поэтому при повышении поверхностной активности этих молекул удлинением углеводородной цепи в гомологическом ряду их общая, в данном случае истинная, растворимость в воде резко падает. [c.77]

Неполноценные, истинно растворимые в воде ПАВ. Полярные группы молекул этих ПАВ недостаточно гидрофильны, а углеводородные радикалы невелики. Они обладают высокой поверхностной активностью, т. е. адсорбируются на границе раздела фаз, снижая поверхностное натяжение. Объемные свойства их растворов ничем не отличаются от свойств растворов поверхностно-инактивных веществ. Их практическое применение как поверхностно-активных неществ весьма ограничено. [c.118]

Поверхностную активность коллоидных ПАВ характеризуют, как и в случае истинно растворимых ПАВ, мак- [c.101]

Коллоидные ПАВ, как правило, обладают высокой поверхностной активностью, способны значительно понижать поверхностное и межфазное натяжение в очень разбавленных растворах благодаря адсорбции и ориентации молекул (ионов) на поверхности раздела. В отличие от истинно растворимых ПАВ они могут находиться в растворе в молекулярной (ионной) форме лишь при очень малых концентрациях, а выше некоторой определенной критической концентрации образуют коллоидные агрегаты ми-целлярного типа. Эти особенности можно отчетливо наблюдать, изучая зависимость поверхностного натяжения от концентрации. [c.98]

Предел истинной растворимости, или наименьшая концентрация ПАВ, при которой появляются мицеллы, называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ). Этот показатель, а также число агрегации молекул в мицелле тесно связаны с объемными функциональными свойствами поверхностно-активных веществ, такими как моюще-дисиергирующие, солюбилизирующие и др. [c.198]

Адсорбционная активность, структура и свойства адсорбционных слоев и влияние их на условия взаимодействия граничащих фаз бывают весьма различными для ПАВ разной природы и строения. Эти свойства составляют группу поверхностных свойств растворов ПАВ. С ними тесно связаны объемные свойства, в отношении которых все ПАВ, согласно П. А. Ребиндеру, делятся на две большие неравноценные по практической значимости группы 1) истинно растворимые в воде 2) коллоидные (мылоподобные). К первым относят вещества, имеющие недостаточно гидрофильную группу (например, спирты, амины), либо недостаточно развитый углеводородный радикал (низшие жирные кислоты и их соли). Объемные свойства растворов таких ве- [c.95]

Из изложенного следует, что для снижения расхода деэмульгатора он должен слабо растворяться в сплошной и в дисперсной фазе и обладать высокими поверхностно-активными свойствами. В зависимости от того, в какой фазе его растворимость выше, различают водорастворимые и нефтерастворимые деэмульгаторы. Однако такое разделение достаточно условно и истинной растворимости деэмульгатора не отражает. [c.62]

Поверхностно-активные вещества делятся на две большие подгруппы 1) истинно растворимые в воде и 2) мицеллярные кол- [c.310]

Сочетание высокой поверхностной активности и возможности получения растворов с большим содержанием ПАВ за счет мицеллярной формы их существования (несмотря на низкую истинную растворимость) и обусловливает широкое использование мицеллообразующих ПАВ в самых разнообразных областях народного хозяйства. [c.227]

Как известно, нефть и нефтяные остатки представляют собой не истинный раствор, а коллоидную систему, в которой асфальтены находятся в состоянии коллоидной растворимости за, счет присутствующих в остатках поверхностно-активных смол. Такая система является устойчивой в области температур, при которых смолистые соединения не разлагаются. В условиях крекинга смолы разлагаются, их поверхностно-активные свойства исчезают и создаются условия для коагуляции асфальтенов. Асфальтеновые агрегаты, прилипая к горячей поверхности печных труб, превращаются в кокс. Добавка присадок, содержащих в своем составе вещества, обладающие хотя и меньшей поверхностной активностью, чем смолы, но устойчивые при температурах крекинга, приводит к тому, что разлагающиеся молекулы смол замещаются молекулами присадки асфальтены удерживаются в диспергированном состоянии, и, хотя [c.102]

Все дифильные поверхностно-активные вещества относительно поведения их в воде делят на истинно растворимые и коллоидные. [c.335]

В соответствии с этой наиболее вероятной точкой зрения солюбилизация связана с наличием в растворах мыл пластинчатых мицелл, образующих структуры, в которых полярные группы и углеводородные цепи послойно обращены друг к другу. В растворе поверхностно-активного вещества межмицеллярное пространство между полярными конечными группами заполнено молекулами воды с разбавлением раствора расстояние между ними увеличивается и в это пространство проникает большее количество воды. При введении в раствор масла его молекулы входят во внутренние мицеллярные пространства уже между слоями гидрофобных цепей и становятся по существу составной частью мицелл. Эта картина вытекает из рентгенограмм, показывающих, что расстояние между этими слоями в присутствии солюбилизированного масла увеличивается. Большое количество рентгенографических данных, опубликованных в последнее время, убедительно подтверждает эту теорию. Некоторые из них указывают на то, что солюбилизированное масло может располагаться не только между конечными группами цепей, но и в пространстве между их параллельно расположенными длинными боковыми сторонами. Такая локализация солюбилизированных молекул масла эквивалентна истинной растворимости , постулированной ранее Лоуренсом [50 . Но эта сторона [c.310]

Кроме неорганических соединений в нейтральных средах ингибиторами могут служить гидрофобные комилексообразователи, образующие пленку. Все эффективные ингибиторы имеют полярную ( гидрофильную, адсорбционноактивную ) и неполярную гидрофобную части. У истинно или молекулярно растворимых ПАВ полярные группы недостаточно гидрофильны. Поэтому с ростом углеводородного радикала, то есть поверхностной активности их растворимость резко падает в случае воды и растет в [c.61]

Вода в топливах может находиться в растворенном, нестабилизиро-ванном капельно-взвешенном состоянии и в виде эмульсий. С повышением средней молекулярной массы гигроскопичность товарных топлив, как правило, уменьшается. Истинная растворимость воды в реактивных топливах зависит от температуры воды, даже при температуре 30 °С содержание растворенной в топливе воды не превышает 0,02 %. В товарных реактивных топливах содержание воды составляет не более 0,002—0,008 %. Удаление растворенной воды из топлива возможно либо ее адсорбцией поверхностно-активным веществом (типа силикагеля), либо выпариванием или вымораживанием. [c.18]

К первой группе относятся вещества, поверхностно-активные на границе жидкость — газ и прежде всего на границе вода — воздух, но не образующие коллоидных фаз (структур) ни в объеме, ни в адсорбционных слоях и являющиеся низкомолекулярньши веществами, истинно растворимыми в воде. Таковы низшие и средние гомологи поверхностно-активных гомологических рядов (например, спирты). Все они в виде добавок к воде являются слабыми смачивателями понижая поверхностное натяжение воды (при 20° С от 72,8 до 50—30 эрг X Хсм ), они облегчают ее растекание по плохо смачиваемым гидрофобным поверхностям, в результате чего образуется тонкая пленка. Эти поверхностно-активные вещества всегда являются также слабыми пенообразователями. Они повышают устойчивость свободных (двухсторонних) жидких пленок в пене путем так называемого эффекта Маранго-ни — Гиббса (местные разности поверхностного натяжения). Вследствие растяжения адсорбционного слоя при вытекании жидкости из пленки поверхностно-активные вещества препятствуют этому вытеканию и увеличивают время существования пленки до разрыва до нескольких десятков секунд. Вещества первой группы (по механизму их действия) типа терпинеола широко применяются в качестве вспепивателей при флотации. Во флотационных процессах пена должна быть неустойчивой, легко разрушающейся, иначе избирательность флотации резко снижается и процессом нельзя управлять (стойкость пены даже при слабом вспенивателе всегда повышена вследствие минерализации флотируемыми частицами, прилипающими к пузырькам и выносимыми с ними в пену). [c.66]

Истинная растворимость ПАВ обусловлена, главным образом, увеличением энтропии при растворении и в меньшей мере энтал ь-пийной составляющей (взаимодействием с молекулами воды) [см. уравнение (VI, 25)]. Для ионогенных ПАВ характерна диссо- циация в водных растворах, благодаря чему энтропия растворения их значительна. Неионогенные ПАВ не диссоциируют и слабее взаимодействуют с водой, поэтому их растворнмость существенно меньше при том же размере радикала. Чаще растворение ПАВ сопровождается поглощением тепла (ДЯ > 0), и поэтому их растворимость увеличивается с повышением температуры. Малая рас-творпмость ПАВ проявляется в положительной поверхностной активности, а с ростом концентрации — в ассоциации молекул ПАВ, переходящей в мицеллообразование. [c.293]

Классификация ПАВ и их применение [7]. По механизму действия на поверхностные свойства растворов ПАВ следует разделить на четыре группы. К первой группе относятся вещества, поверхностно-активные на границе жидкость — газ и прежде всего на границе вода —воздух, но не образующие коллоидных частиц ни в объеме, ни в поверхностном слое. Такими ПАВ являются низкомолекулярные истинно растворимые в воде вещества, например низшие члены гомологических рядов спиртов, кислот и т. п. Понижая поверхностное натяжение воды до 50—30 эрг1см , они облегчают ее растекание по плохо смачиваемым гидрофобным поверхностям в тонкую пленку. Эти вещества также слабые пенообразователи, повышающие устойчивость свободных двусторонних жидких пленок в пене. Поэтому ПАВ первой группы нашли применение во флотационных процессах, в которых пена должна быть неустойчивой, легко разрушающейся. Наиболее широкое применение ПАВ этой группы получили (В качестве пе-ногасителей, резко снижающих устойчивость пены. Пеногасители приобрели значение во всех процессах, где возникновение устойчивых пен нарушает или затрудняет ход процесса, например в т1аровых котлах высокого давления, в промывочных растворах применяющихся в глубоком бурении скважин и др. [c.34]

Поверхностно-активные вещества де.пятся на две большие подгруппы 1) истинно растворимые в воде и 2) мицеллярные коллоиды, ПАВ первой подгруппы представляют собой дифильные молекулы с короткими углеводородны.ми радикалами, а ПАВ второй подгруппы — дифильные молекулы с длинными углеводородными радикалами, малорастворимые в воде. [c.300]

Коллоидные поверхностно-активные вещества. Поверхностно-активные вещества (ПАВ), согласно Ребиндеру, делятся на две группы истинно растворимые в воде и коллоидные. К первой группе относятся вещества с короткой углеводородной цепью, которые являются лишь слабыми смачивателями и пенообразователями. Они не обладают стабилизирующим, солюбилизирующим и мою-И1ИМ действиями. Молекулы второй группы ПАВ отличаются высокой полярностью гидрофильных групп и достаточной длиной углеводородных радикалов. Растворы этих ПАВ проявляют необычные физические свойства. В разбавленных растворах они ведут себя [c.244]

К первой группе относятся вещества, поверхностно-активные на границе жидкость — воздух, но не образующие сетчатых и. мнцел-лярных структур пи в объеме, ни в адсорбционных слоях и являю-шиеся низкомолекулярпыми веществами, истинно растворимыми в воде (спирте). Эти вещества применяются в качестве всиенивате-лей при флотации и пеногасителей. [c.193]

Механизм образования частиц этих дисперсий аналогичен ми-целлоо<бразованию в растворах низкомолекулярных ПАВ частицы образуются пр,и достижении концентрации, превышающей истинную растворимость поверхностно-активных макромолекул, что обусловлено выигрышем энергии при гидрофобном связывании [1081 Концентрация сополимера, при которой достигается равновесное поверхностное натяжение а = 0,1—0,2% (масс.), соответствует значению ККМ обычных низкомолекулярных ПАВ. Это позволяет рассматривать образовавшиеся макромолекулы как их высокомолекулярный аналог. Выше этой концентрации, очевидно, существует равновесие между поверхностно-акт ивными макромолекулами, находящимися в растворе и агрегированными в частицы. Такие системы можно рассматривать как термодинамически устойчивые дисперсии поверхностно-активных сополимеров. [c.117]

Крашение ацетатных и синтетических волокон дисперсными красителями осуществляют из высокодисперсных водных суспензий, содержащих поверхностно-активные вещества и диспергаторы. При этом лишь очень небольшая часть красящего вещества образует истинный раствор. Между истинно- и коллоид-норастворенной частью красителя в водной ванне существует подвижное равновесие. По мере перехода молекул красителя в волокно растворенная фракция пополняется за счет диспергированной части красителя. Таким образом, процесс крашения осуществляется всегда из раствора красителя, как бы насыщенного при данной температуре. От растворимости красителя в воде в значительной степени зависит скорость крашения. Степень дисперсности и растворимость красителей можно увеличить путем повышения температуры раствора, введения в красильную ванну текстильных вспомогательных веществ, некоторых органических растворителей, гидротропных веществ. [c.158]

Растворимость Б. определяется растворимостью составляющих их компонентов. При значительной разнице в растворимости соответствующих гомополимеров Б., как правило, растворяются значительно хуже, чем составляющие их компоненты. Однако при правильном подборе растворителей, что особенно легко достигается в случае близких по химич. природе компонентов, Б. способны образовывать истинные р-ры Б., состоящие из дифильных компонентов, легко образуют коллоидные р-ры, особенно в растворителях, растворяющих только один из компонентов (и, естественно, являющихся осадителем для другого компонента). Используя разную растворимость компонентов Б., можно легко менять конформацию цепей отдельных полимерных блоков и после удаления растворителей получать из одного и того же Б. различные по свойствам материалы (см. выше о Б. изопрена и стирола). Способность Б. к образованию коллоидных р-ров используют для получения на нх основе неионогенных детергентов и эмульгаторов ( нлюроники , тетроники см. выше). Свойства таких Б. и их эффективность как поверхностно-активных веществ зависят от состава и длины блоков (таблица). [c.137]

Высокая -Аоверхностная активность коллоидных ПАВ зависит, главным образом, от длины углеводородного радикала. Увеличение длины радикала на одну группу СНг приводит к возрастанию поверхностной активности приблизительно в 3,2 раза (правило Дюклю.— Траубе). Это правило соблюдается в основном для истинно растворимых ПАВ. Так как поверхностную активность определяют при бесконечном разбавлении системы, то легко объяснить ее зависимость от длины углеводородного радикала. Чем длиннее радикал, тем сильнее выталкивается молекула ПАВ из водного раствора (уменьшается ее растворимость) и тем больше константа Генри, которая для ПАВ пропорциональна поверхностной активности [см. уравнение (111.123)]. Изменение работы адсорбции А адс или энергии Гиббса адсорбции, взятой с обратным знаком —ДСадс, можно лредставить следующим образом [c.336]

К первой группе относятся вещества, поверхностно-активные на границе жидкость — газ и прежде всего на границе вода — воздух, но не образующие коллоидных фаз (структур) ни в объеме, ни в адсорбционных слоях и являющиеся низкомолекулярпыми веществами, истинно растворимыми в воде. Таковы низшие и средние гомологи поверхностно-активных гомологических рядов (типичным примером являются спирты), которые в виде добавок к воде являются слабыми смачивателями. Понижая поверхностное натяжение воды с 72,8 до 50—30 эрг см при 20°, они облегчают ее растекание по плохо смачиваемым гидрофобным поверхностям в тонкую пленку. Эти ПАВ всегда являются также слабыми пенообразователями, повышая устойчивость свободных (двусторонних) жидких пленок в пене путем так называемого эффекта Марангопи-Гиббса. [c.19]

Следует отметить, что даже однокомпонентный пленкообразователь, в зависимости от количества сораство-рителя и степени нейтрализации, может находиться в водной системе как в виде раствора, т. е. молекулярно диспергированным, так и в виде дисперсии — состоять из ионизированных мицелл. Возможны также и промежуточные состояния. Это связано с тем, что смолы обычно состоят из макромолекул, имеющих некоторый разброс по молекулярной массе и по числу функциональных групп. Смола содержит фракции, характеризующиеся разной водорастворимостью — от истинной растворимости до полной нерастворимости. Однако нерастворимая фракция легко диспергируется в воде за счет фракции водорастворимой, выполняющей в данном случае роль поверхностно-активного стабилизатора. [c.109]

В данную товарную позицию входит только мыло, растворимое в воде, т.е. истинное мьшо. Мьшо образует класс анионных поверхностно-активных веществ с щелочной реакцией, которые дают обильную пену в водных растворах. [c.317]

Предельная лиофильность соответствует безграничной взаимной растворимости веществ обепх фаз система из двухфазной становится однофазной — истинным раствором, что соответствует исчезновению поверхности раздела = О при критической температуре смешения двух фаз. Вблизи этой точки при 0<о 2<С° п самопроизвольно образуются лиофильные дисперсии — критические высокодисперсные эмульсии ц туманы, обнаруживаемые по интенсивному рассеянию света [93]. Особенно подробно изучались лиофильные коллоидные системы (семиколлоиды), возникающие в растворах мылообразных поверхностно-активных веществ в связи с их разносторонними применениями (образование мицелл различного рода, солюбилизация — коллоидное растворение в мицеллах). [c.251]

НОСТЬЮ двухмерных давлений, за истинную поверхностную вязкость, т. е. действительную повышенную вязкость поверхностного адсорбционного слоя. А. А. Трапезников измерил истинную вязкость адсорбционных слоев закручиванием лежащего на поверхности жидкости кварцевого диска. Он показал, что адсорбционные слои молекулярно растворимых в данной жидкой фазе новерхностно-активных веществ, не образующие коллоидных структур и далекие от насыщения, не имеют истинной поверхностной вязкости в противоположность структурированным адсорбционным слоям. Кинетическим стабилизирующим действием обладают все адсорбционные слои, независимо от их природы, даже адсорбционные слои самого растворителя в растворах поверхностно-инактивных веществ, повышающих своим присутствием поверхностное натяжение. Однако в этом случае, ввиду малой абсолютной величины двухмерного давления и возникающей местной разности двухмерных давлений, эффект кинетического действия значительно меньше, чем для воверх-ностно-активных веществ (поэтому его и не обнаружил Плато). Время существования таких пленок, образованных в присутствии поверх- [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология