кажущийся эквивалентный растворы

При 18° С удельная электропроводность 5%-ного раствора Mg(NOз)2 равна 4,38 См-м-, его плотность — 1,038 г/смЗ. Вычислить эквивалентную электропроводность этого раствора и кажущуюся степень диссоциации соли в растворе, если подвижности ионов при бесконечном разведении равны [c.26]

Приведенные выше уравнения показывают, как по изотермам кажущейся адсорбции можно вычислить истинную адсорбцию, состав адсорбированной фазы и коэффициент разделения, если известна величина норового объема. Другим способом получения этих величин является метод адсорбции непосредственно из паровой фазы, В этом методе адсорбент помещается в паровую фазу над бинарным раствором известного состава, а затем по разностям количеств и концентрации исходного и полученного растворов определяется общая адсорбция каждого компонента. Поскольку все три фазы — жидкая, паровая и адсорбированная — находятся. в равновесии, состав адсорбированной фазы должен быть тем же, что и при непосредственном контакте с жидкостью. Впервые этот метод был применен в 1913 г. Вильямсом к системе уксусная кислота — вода — древесный уголь [49], однако до настоящего времени он мало использовался. Вильямс вывел также уравнение для расчета изотермы истинной адсорбции, которое хотя и отличается по форме, но все же эквивалентно уравнению (6). [c.140]

Удельная электрическая проводимость раствора КОН концентрации 4,2% (масс, доли, %) при 18° С равна 14,64 См/м. Плотность раствора 1,038 г/см . Вычислить эквивалентную электропроводимость и кажущуюся концентрацию ионов ОН в растворе. [c.144]

М —кажущийся молекулярный вес полимера—величина, эквивалентная молекулярному весу вещества, которое образовывало бы с данным растворителем идеальный раствор. [c.380]

Поскольку для растворов высокомолекулярных веществ значение р р не равно Л 1, подобный метод определения молекулярного веса для них непригоден. Однако приняв, что растворы высокомолекулярных веществ ведут себя как идеальные растворы и определив р р, можно вычислить кажущийся, или эквивалентный, молекулярный вес высокомолекулярного вещества, т. е. величину, эквивалентную молекулярному весу вещества, которое давало бы в данном растворителе идеальный раствор. [c.453]

Температура замерзания 0,1 М СаСЬ —0,462° С. Эквивалентная электрическая проводимость этого раствора 8,279 См-м Х XКГ-ЭКВ , а при бесконечно большом разбавлении = = 11,58 См м КГ-ЭКВ . Плотность раствора 1,008 г см . Вычислить кажущуюся степень диссоциации а) по электропроводности раствора б) по понижению температуры замерзания. [c.146]

При частотах ниже 10 " Гц электродная поляризация начинает сильно влиять на экспериментальное значение полной проводимости любого проводящего раствора. Даже такая низкая удельная электропроводность, как 10 0м м , может заметно повлиять на полную проводимость при частотах 10 Гц. При измерениях диэлектрической проницаемости проводящих растворов экспериментальные результаты часто удается объяснить, исходя из предположения, что влияние электродной поляризации эквивалентно наличию импеданса 2gj, включенного последовательно с импедансом объема раствора. При таких условиях кажущаяся полная проводимость выражается уравнением, аналогичным формуле (19), в знаменателе которой вместо члена oL стоит. Поскольку зависит от скоростей диффузии ионов, то его частотная зависимость будет сложнее, чем у чистых индуктивности и емкости. Экспериментально установлено и теоретически обосновано [21], что частотная зависимость Z i хо рошо аппроксимируется выражением 2 (гсо) ", в котором - постоянная, характеризующая границу раздела электрод - раствор. Было показано, что для частот выше 25 кГц значение п близко к 0,5. При частотах ниже 25 кГц п стремится к предельному значению, равному 1. [c.324]

Исходя из рассмотренного, заметим 1) эквивалентная электропроводность у слабых электролитов (концентрация ионов ничтожно мала) зависит в основном от степени диссоциации, а междуионные силы практически не влияют на изменение их электропроводности 2) электропроводность сильных электролитов (концентрация ионов весьма велика) зависит от возрастания скорости движения ионов раствора вследствие разряжения ионной атмосферы и уменьшения междуионных сил. Поэтому отношение в растворе сильных электролитов не может служить мерой действительного распада на ионы. Вследствие этого с1, вычисленная на основании электропроводности раствора, представляет собой не истинную, а кажущуюся степень диссоциации. [c.78]

Пример 11-3. Удельная электропроводность 3%-го раствора М ,(МС>з)2 при иГ" С равна 4.38 См-м , а его плотность - 1.038 г-См Рассчитайте эквивалентную электропроводность раствора и кажущуюся степень диссоциации соли в растворе. Подвижности ионов Mg и ЫОз" при 18 С равны 44.6 и 62,6 См-см -г-экв . [c.117]

В первой серии опытов была поставлена цель установить общие закономерности и выявить трудности, которые могут возникать при анализе тиолов в присутствии серы в щелочном (обыч ном) растворителе. Для этого готовили ряд смесей, содержавших пентантиол и элементную серу в различных соотношениях. Навески смесей растворяли в щелочном растворителе для титрования и титровали через 5, 30, 60 и 120 мин после растворения пробы. Результаты анализов представлены в табл. 18.6. Чем больше соотношение содержаний элементной серы и тиола и чем продолжительнее время выдерживания пробы в щелочном растворителе, тем ниже кажущееся содержание тиола. Если количество элементной серы эквивалентно количеству тиола или больше, содержание всего титрующегося вещества находят по первому скачку потенциала. При преобладании в смеси тиола наблюдаются два скачка потенциала. В растворах, доступных действию воздуха, связь первого скачка потенциала с содержанием элементной серы, по-видимому, ие носит характера прямой пропорциональности. [c.552]

Эквивалентность обмена ионов заключается в том, что понижение концентрации какого-либо иона в растворе в результате протекания ионообменного процесса вызывает эквивалентное повышение концентрации другого иона, поступающего в раствор из ионита. Кажущиеся отступления от этого закона в некоторых случаях объясняются вторичными реакциями, в которые вступают переходящие в раствор ионы. [c.60]

Уравнение С. Аррениуса дает возможность рассчитать кажущуюся степень ионизации электролитов по практически найденной эквивалентной электропроводности раствора при заданном разбавлении его. [c.49]

Можно упомянуть теперь и о мономолекулярных реакциях. Хорошо известно, что они редко являются реакциями. медленного типа. Это вполне объяснимо с помощью теории переходного состояния. Если молекула АБС претерпевает разложение, протекающее по кажущемуся мономолекулярному закону, то она будет проходить в результате столкновения через состояние активного комплекса АВС , которое не отличается фундаментальным образом от молекулы реагирующего вещества. Единственным связанным с реакцией переходом энергии является изменение одной колебательной степени свободы в новую поступательную степень вдоль пути реакции, а это должно происходить вполне легко. Поэтому вероятность образования переходного состояния велика. Приближенные вычисления показывают, что скорость реакций даже может значительно превышать вычисленную по гипотезе простых столкновений. То, что в классической теории объясняется участием нескольких степеней свободы в энергии активации, означает здесь почти полное сохранение степеней свободы исходного реагирующего вещества в активном комплексе. Ес-чи мономолекулярная реакция протекает в растворе, то молекула растворителя тоже может участвовать в активном комплексе. В этом случае процесс фактически становится эквивалентным бимолекулярной реакции и, таким образом, вероятность образования переходного состояния уменьшится. Этот фактор следует иметь в виду при рассмотрении мономолекулярных реакций в растворе. [c.226]

Пример 2, Вычислить эквивалентную электропроводность и кажущуюся степень диссоциации нитрата серебра А ЫОз, если эквивалентная электропроводность 0,01 н. раствора нитрата серебра при 25 С равна 124,8 ом см . [c.49]

Эквивалентность обмена ионов заключается в том, что понижение концентрации какого-либо иона в растворе в результате протекания ионообменного процесса вызывает эквивалентное повышение концентрации другого иона, поступающего в раствор из ионита. Кажущиеся отступления от этого закона в некоторых случаях объясняются вторичными реакциями, в которые вступают переходящие в раствор ионы. Так, например, если в результате обмена ионов в раствор попадают ионы Н" , то они могут реагировать с ионами НСО с образованием СО 2. При этом концентрация ионов в растворе понижается и создается впечатление неэквивалентности обмена ионов. [c.79]

Это соотношение эквивалентно уравнению (34), используемому обычно для определения параметра /, за исключением того, что его численное значение будет меньше из-за присутствия на поверхности молекул растворителя. Отсюда следует вывод, что хотя скорость изменения кажущейся стандартной свободной энергии адсорбции с заполнением, так же как ее значение при любой парциальной степени покрытия, может быть совершенно различной при адсорбции из раствора и из газовой фазы, тем пе менее линейная зависимость между кажущейся стандартной свободной энергией адсорбции и степенью заполнения может наблюдаться в обоих случаях [119]. [c.439]

Окислительно-восстановительное титрование. При наличии окислительно-восстановительных процессов применяют окислительновосстановительные индикаторы или определяют точку эквивалентности инструментальными методами. Например, если титровать смесь ионов Fe + и Fe раствором ЭДТА, то в первую очередь вступают во взаимодействие ионы Ре . Как только прореагирует эквивалентное количество комплексов с ионами Fe +, значение pFe для же.пеза (III) скачкообразно повышается, а окислительно-восстановительный потенциал резко падает. Поэтому точку эквивалентности можно фиксировать с помощью окислительно-восстановительных индикаторов. Титрование проводят при рН 3. При этой кислотности ионы Fe даже при значительном избытке ЭДТА остаются в растворе, так как кажущаяся константа устойчивости комплексоната железа (II) FeY незначительна. Железо (II) при pH >7 образует гидрокомплексы в растворе, в котором кроме Опционов не имеется других комплексообразующих анионов. [c.317]

Определяя степень диссоциации для не очень разбавленных растворов сильных электролитов методом электропроводности, мы находим не истинную, а так называемую кажущуюся степень диссоциации, т. е. величину с поправками на межионные силы взаимодействия. Чем выше концентрация раствора, тем сильнее будет взаимодействие разноименно заряженных ионов между со ой, тем меньше будет эквивалентная электропроводность раствор , следовательно, тот меньше будет и кажущаяся степень диссоциации. В смеси электролитов коэффициент активности данного электролита зависит от общей концентрации растворов. [c.190]

Пример 2. При 18°С удельная электропроводность 5%-ного раствора Mg(N0a)2 равна 4,38-10 ож см плотность его—1,038 г/сж . Вычислить значения эквивалентной электропроводности раствора и кажущейся степени диссоциации соли в растворе. [c.208]

Удельная электропроводность 4,2%-ного (по весу) раствора КОН при 18°С 0,1464 ом сж , плотность 1,038 г см . Вычислить значение эквивалентной электропроводности и кажущуюся концентрацию ионов ОН" в растворе. [c.212]

Удельная электропроводность 0,509 и. раствора КС1 при 18°С 4,54-10" ом см . Вычислить значение эквивалентной электропроводности и кажущуюся степень электролитической диссоциации КС в растворе. [c.214]

Леблан и Цельман использовали для определения структуры пергидратов методы исследования электропроводности и упругости диссоциации перекиси водорода в этих соединениях Менцель определял влияние добавки перекиси водорода па кажущуюся эквивалентную электропроводность и понижение температуры плавления растворов боратов, а также на коэфи-циенты распределейнй их .в-амшовом спирте. [c.381]

Величина pH неводного или смешанного раствора зависит от природы и концентрации растворителя, т. е. для каждого вида растворителя существует свой эффект среды и, следовательно, значение pH, принятое как условная мера кислотности. Каждой среде свойственна собственная шкала pH. Например, кажущееся отклонение pH в водных растворах этилового спирта составляет при содержании 10% спирта 0,1, а при 70%—1,5 pH. Ацетон смещает pH в сторону более высоких значений на 2— 1,5 pH. Поэтому прн потенциометрическом татровании в различных растворителях до заданного значения pH следует в каждом отдельном случае устанавливать pH эквивалентной,точки определяемого компонента. [c.36]

СНг—СНХ— (полистирол, полиметилакрилат, полиакрилат, поливинилацетат, поливиниловый спирт и т. д.) при мёхано-деструкции в разбавленных твердых растворах (—196° С) в инертных растворителях наблюдаются спектры ЭПР, соответствующие наложению квадруплета и триплета Квадруплет относится к радикалам —СНХ—СНг (свободное вращение, а = 22 э, u = = 27 э) анизотропное уширение приводит к кажущейся эквивалентности всех трех протонов. Параметры квадруплета в спектрах одинаковы для всех полимеров и не зависят от природы X. Триплет [c.415]

Наши эксперименты проводились с дисками и пластинками стекла Na-7/23 различной термической обработки. После выщелачивания в 3iV H l при 50° С, отмывки дистиллированной водой и сушки они обрабатывались 0,5iV раствором NaOH при соответственных температурах в течение различного времени. Пористость получаемых продуктов определялась из истинного и кажущегося удельных весов (гидростатическая жидкость — вода). Величина радиуса пор эквивалентного цилиндрического капилляра определялась по скорости течения воздуха в кнудсеновском режиме [12]. Пористая структура контролировалась но изотермам адсорбции воды, а удельная поверхность — методом тепловой десорбции аргона [13]. [c.17]

Энергетические барьеры для перегруппировки изменяются в широких пределах в зависимости от координационного числа, стерических и электронных факторов. Для пятикоординационных систем и комплексов с координационными числами выше шести энергетические барьеры, как правило, низки, тогда как большинство четырех- и шестикоординационных гидридов являются жесткими. Отсутствие стереохимической жесткости у молекул гидридов может привести к неправильным заключениям при изучении стереохимии резонансными методами. Так, для многих молекул типа НМЬ4, где Ъ — фосфорсодержащий лиганд, сигнал от гидрид-иона наблюдается в виде симметричного квинтета. В некоторых случаях на этом основании делалось заключение, что молекулы имеют форму тетрагональной пирамиды. Однако рентгеноструктурный анализ показывает, что все пятикоординационные гидриды, исследованные до сих пор, имеют в действительности симметрию Сз , а исследования ЯМР при низких температурах свидетельствуют о том, что эта же симметрия сохраняется и в растворе [89]. Таким образом, кажущаяся эквивалентность фосфорсодержащих лигандов в растворе обусловлена низким энергетическим барьером внутримолекулярной перегруппировки, а не магнитной эквивалентностью в равновесной конфигурации. Подробное изучение стереохимической лабильности молекул может дать в благоприятных случаях интересные данные о механизме процесса. [c.177]

Вычисление кажущегося молекулярного ве-с а. Мы видим, что в растворах высокополимеров наблюдаются очень большие отклонения от закона Рауля. В том случае, когда АЛ = О и энтропия смешения равна идеальной энтропии смешения (в разбавленных растворах), закон Рауля должен выполняться, т. е. из значения относительной упругости пара мы можем вычислить молекулярный вес полимера. Практически этим методом определения молекулярных весов не пользуются, так как уже в 1%-ном растворе полимера молярная доля растворителя настолько близка к единице (для 1 %-ного раствора вещества с мол. весом 300 ООО = 0,999993), что нельзя обычными манометрами уловить такие незначительные изменения в относительной упругости пара растворителя. Если бы мы ничего не знали о молеку-иярном весе полимера и считали, что закон Рауля выполняется во всей области концентраций, то из данных относительной упругости пара по формуле (9) мы могли бы вычислить молекулярный вес М2 для определенных весовых соотношений компонентов. В этом случае мы получили бы значения так называемого кажущегося молекулярного веса М полимера, т. е. величину, эквивалентную молекулярному весу вещества, которое бы давало с данным растворителем идеальный раствор при данной концентрации. [c.259]

Для слабого электролита также рассчитьгоают удельную и эквивалентную электрические проводимости для всех концентраций, строят графики зависимости этих величин от концентрации раствора. Кроме того, для всех концентраций рассчитывают значения кажущихся констант диссоциации. Значения А,°, необходимые для такого расчета, получают из значений ионных электрических проводимостей при бесконечном разбавлении, приведенных в табл. VIII. 2 или соответствующем справочнике (например Справочник химика/Под ред. Б. П. Никольского и др. Л. Химия, 1963—1966, т. III). [c.475]

Удельная электропроводность 15%-ного (по весу) раствора KNO3 при 18°С 0,1106 ом плотность 1,096 г/сж . Вычислить значение эквивалентной электропроводности и кажущуюся степень электролитической диссоциации KNO3 в растворе. [c.212]

Методом кондуктометрии было показано, что скорость появления ионов примерно пропорциональна концентрации растворенного вещества, т. е. реакция мономолекулярна. В продуктах реакции изобутилен полностью отсутствует (в пределах точности, которую допускают перегонки), с количественным выходом o6j)a3yeT n метил-третп-бутиловый эфир. Реакция идет до конца. Таким образом, реакция отщепления 2 не имеет места, и, следовательно, ионы могут образоваться или по реакции 1, или по реакции 4. Опыты с метилгалогенидами в чистом метаноле показывают, что реакция 4 идет примерно в 1000 раз медленнее, чем растет электропроводность растворов т/рет-бутилгалогенидов в том же растворителе при той же температуре. Поэтому можно считат,, что реакция не дает существенного вклада в лимитирующую стадию процесса. Таким образом, химическое изменение состоит просто в метанолизе по реакции 1. Поскольку эквивалентная электропроводность электролита зависит от его концентрации, следует заранее установить соотношение между этими двумя величинами, а затем определить по электропроводности концентрацию и найти интересующую нас скорость реакции. Обозначая истинную мономолекулярную константу скорости а кажущуюся мономолекулярную константу к х, имеем следующее общее соотношение [c.360]

Удельная электропроводность 20%-ного (по весу) раствора NH lnpn 18°С 0,3365 ом см , плотность 1,057 г/сж . Вычислить значение эквивалентной электропроводности и кажущуюся степень электролитической диссоциации хлористого аммония в растворе. [c.212]

К сильным электролитам относятся почти все соли. Для всех солей одного и того же типа, например для солей, расщепляющихся на два одновалентных иона (тип М Х ), из каких бы веществ они ни состояли,— отношение их молярных электропроводностей гд/ lo или отношение эквивалентных электропроводностей Л /Ло почти равны между собой таким образом соли одного типа имеют почти одинаковые кажущиеся степени диссоциации. Это становится понятным в свете новейшей теории. Согласно последней, все соли (за исключением лишь немногих) при растворении полностью распадаются на ионы. Силы взаимодействия, проявляемые находящимися в растворе и отдаленными сравнительно на большие расстояния ионами особенно в сильно разведенных растворах, зависят только от числа зарядов отдельных ионов и лишь в очень незначительной степени от химической природы растворенных веществ. В противоположность этому коэффициенты электропроводности или Л /Ло кислот иногда обнаруживают значительные различия. (Эднако одноосновные сильные кислоты опять обнаруживают далеко идущее сходство, поэтому их можно рассматривать как полностью или почти полностью диссоциированные. Для слабых кислот коэффициент электропроводности с большим приближением указывает на степень диссоциации. Серная, щавелевая, фосфорная и другие подобные кислоты занимают в этом отношении промежуточное положение. Они называются кислотами средней силы (за исключением серной кислоты,-которую считают сылькой кислотой, так как она в разбавленных растворах на первой стадии полностью диссоциирует). Для сильных оснований отношения коэффициентов электропроводности Лд/Ло соответствуют значениям отношений коэффициентов электропроводностей для солей. [c.93]

Измерение кинетических констант иммобилизованных ферментов не дает истинных констант, эквивалентных полученным в гомогенных растворах, потому что на измеряемые параметры оказывают существенное влияние физические факторы, такие как диффузия. По этой причине максимальная скорость реакции и константа Михаэлиса должны расматриваться как кажущиеся величины V=Vksm и Кт=Кт каж). Кт каж) опрсделяется, следователь-но, как концентрация субстрата, при которой скорость реакции соответствует половине Укаж- Другие кинетические константы должны быть представлены также как соответствующие кажущиеся величины. [c.421]

Эта величина кажущегося , или эквивалентного, молекулярного веса будет всегда меньше истинного молекулярного веса полимера и должна меняться от величины, близкой к одному звену полимера при очень концентрированных растворах, до величины всей молекулы в бесконечно разбавленном растворе. Концентрационная зависимость величины кажущегося молекулярного веса была показана Мейером и Людеманом [7] для веществ молекулярного веса от 500—800. [c.259]

Даниэль показал, что при электролизе водного раствора серпокалиевой соли на отрицательном электроде образуется в эквивалентных количествах водород и едкое кали, что, казалось, противоречит закону Фарадея. Особенно резко бросалось в глаза, что, если включить в такую систему еще и расплавленный хлористый свинец, то на отрицательном электроде, кроме водорода и едкого кали, будет еще выделяться металлический свинец. На это Гесс обратил особенное внимание. Даниэль объяснил это кажущееся противоречие введением понятий первичные и вторичные продукты. Гесс считал, что термохимические и энергетические данные находятся в прямом противоречии с результатами опытов Даниэля. [c.199]

Удельная электропроводность 5%-ного (по весу) раствора Н2504 при 18°С 0,2085 см плотность 1,033 г/сл . Вычислить значение эквивалентной электропроводности и кажущуюся концентрацию ионов в растворе. [c.213]

Удельная электропроводность 10%-ного (по весу) раствора N34804 при 18°С 6,87 10" ом слг , плотность 1,092 г/сж . Вычислить значение эквивалентной электропроводности и кажущуюся концентрацию ионов 50 в растворе. [c.213]

Температура замерзания раствора, содержащего 0,1 Ж0Л6 a la в 1 л, равна — 0,482°С. Эквивалентная электропроводность этого раствора 82,79 ож сж, а при бесконечном разбавлении Х = 115,8 ож" сж. Найти величину кажущейся степени диссоциации из а) значения электропроводности б) значения понижения температуры замерзания. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология