Герович

При сопоставлении, адсорбционного поведения органических веществ на двух границах раздела было обнаружено я-электронное взаимодействие между органическими молекулами, содержащими п-связи, и поверхностью ртути (М. А. Герович).На границе ртуть — раствор поверхностная активность таких соединений гораздо больше, чем на границе с воздухом (рис. 51, кривые / и 7 ). Молекулы этих соединений располагаются при адсорбции плоско, я-электроны оття- [c.94]

При сопоставлении адсорбционного поведения органических веществ на двух границах раздела М. А. Геровичу удалось установить [c.96]

Что касается возможности адсорбции изученных соединений в области положительных потенциалов, то она в соответствии с работой Геровича объясняется я-электронным взаимодействием [c.136]

Адсорбция пиридиновых и анилиновых производных в области ф>0 не может быть обусловлена силами кулоновского притяжения и, согласно работам Геровича [58], вызвана зх-электронным взаимодействием гетероциклических или ароматических колец соединений с положительными зарядами ртутной поверхности. Это предположение подтверждается значительно большей адсорбируемостью указанных веществ на границе со ртутью, чем на свободной поверхности раздела [c.39]

Существование подобного механизма было доказано Геровичем и сотрудниками (1957). В их исследованиях электролизу подвергались концентрированные растворы хлорной и серной кислот, меченные тяжелым изотопом кислорода. При высоких плотностях тока в выделяющемся на платине кислороде присутствует этот изотоп. Поскольку изотопный обмен кислородом между анионами кислоты и молекулами воды в растворе практически исключен, то появление тяжелого изотопа кислорода в выделяющемся газе следует отнести только за счет участия анионов в анодном образовании кислорода. В случае серной кислоты оно может быть непосредственным. Кислород выделяется в результате разряда ионов сульфата, например по реакции [c.381]

Из нейтральных солевых растворов кислород может выделяться за счет разряда гидроксильных ионов и молекул воды. Преобладающим будет тот из этих двух процессов, который в данных условиях связан с меньшей затратой энергии. В концентрированных растворах кислородсодержащих кислот в реакции выделения кислорода, по крайней мере при высоких плотностях тока, непосредственное участие могут принимать анионы кислоты. Существование подобного механизма было доказано Геровичем и сотрудниками [c.382]

Н. Фрумкин, Каганович, Герович, Васильев. О механизме анодного образования персульфатов, ДАН СССР, 102, 981, 1955. [c.131]

Однако сопоставление скачков потенциала (АЕ) на границах раствор — ртуть и раствор — воздух в случае ароматических соединений приводит к сильным расхождениям как по величине, так в ряде случаев и по знаку АЕ. Так, например, для орто- и паракрезола АЕ на границе ртуть — раствор соответственно равны —0,20 и —0,29 в, тогда как на границе воздух — раствор они имеют значения +0,01 и +0,26 в. Вначале сдвиг т. н. з. в отрицательную сторону в случае адсорбции на ртути ароматических соединений был связан с более плоской ориентацией молекул на поверхности ртути, при которой облегчается взаимодействие отрицательных атомов полярных групп с металлом. Однако в работах Геровича [40, 41] было показано, что такие соединения, как бензол, нафталин, антрацен, фенантрен и хризен, несмотря на их неполярный характер, также смещают т. п. з. в отрицательную сторону, причем адсорбируемость этих соединений при > О возрастает с увеличением числа бензольных колец в молекуле органического вещества. Эти результаты дали основание предположить, что аномальное поведение ароматических соединений на границе ртуть — раствор связано не только с их более плоской ориентацией, но и с особенностями строения бензольного кольца. [c.186]

Каганович, Герович, Осотов a, ДАН СССР, 155, 893 (1964). [c.252]

При подготовке курса авторам была оказана большая помощь со стороны многих товарищей по работе и специалистов из других институтов. Авторы очень благодарны акад. А. И. Фрум-кину, прочитавшему весь раздел, посвященный электрохимии, и сделавшему много ценных замечаний. Прочитали отдельные части, главы или параграфы рукописи второго тома и сделали ценные замечания, способствовавшие улучшению книги, В. С. Ба-гоцкий, М. А. Герович, проф. 3. А. Иофа, Л. Н. Некрасов, проф. О. М. Полторак, Г. А. Теодорадзе, А. И. Федорова, Н. В. Федорович, Л. Г, Феоктистов, проф. А. И. Шатенштейн. проф. [c.11]

Ряд электрокапиллярных кривых для типичного алифатиче ского соединения — и-амилового спирта и типичного ароматического соединения — фенола показан на рис. 39 и 40. Кривые заряд— потенциал, соответствующие рис. 40, приведены на рис 41. Имеются заметное понижение пограничного натяжения при добавлении адсорбата и сдвиг потенциала нулевого заряда в сторону положительных потенциалов для н-амилового спирта и в сторону отрицательных потенциалов для фенола. Фрумкин [5, 28, 29] пришел к заключению, что этот сдвиг для алифатических соединений вызван ориентацией диполей, причем диполи располагаются своими положительными концами по направлению к ртути ). Он также сравнил сдвиг потенциала нулевого заряда с изменением адсорбционного потенциала на границе раствор — воздух и получил хорошую корреляцию между этими величинами в случае алифатических соединений. Расхождение между этими двумя рядами данных наблюдается, однако, для ароматических веществ, как было показано Геровичем с сотр. [30—32]. Такое расхождение было объяснено предположением [c.107]

На поляризационных кривых, снятых при использовании в качестве электролитов концентрированных растворов кислот, появляются своеобразные скачки это наблюдали Хиклинг и Хилл , Герович и Каганович с сотр. и Бек и Моултон для серной и хлорной кислот . На рис. 264 изображена подобная серия опытов с хлорной кислотой. Исследованиями Геровича, Каганович, Вергелесова и Горохова с хлорной кислотой, которая содержала изотоп кислорода 0, было установлено, что после скачка потенциала часть кислорода образуется из иона перхлората. Была принята следующая последовательность реакций [c.658]

Геровичем и Еникеевым и особенно Ефимовым и Изгарышевым. На рис. 265 показана зависимость выхода по току НдЗаОд и НаЗОб от концентрации На304 и плотности тока. При малых концентрациях серной кислоты, согласно рис. 265, выход НаЗзОз и Н ЗОа даже при 2а см еще весьма невелик с другой стороны, согласно рис. 264, предельные токи тем больше, чем меньше концентрация серной кислоты. [c.659]

Рис. 264. Зависимость перенапряжения анодного выделения кислорода на Р1 при 20° С в хлорной кислоте различных концентраций от плотности тока [по данным Каганович, Геровича и Еникеева (1, 2), по данным Геровича, Каганович, Вергелесова и Горохова (3—5)]

Описанный механизм электрохимического образования озона, но-видимому, не относится только к сернокислым растворам. В недавней работе М. А. Герович и сотр. [14] было найдено, ч то при электролизе легкой НСЮ4 в НаО , или тяжелой НС104 в легкой воде, озон также разбавлен кислородом из перхлората, причем его изотопный состав имеет промежуточные значения между составом кислорода в воде и в анодном Оа- Легко показать, что и в этих опытах соблюдается стехиометрическое уравнение 8. [c.21]

Изучая электрокапиллярные кривые, Фрумкин и его сотр. значительно развили теорию адсорбции органических соединений на ртути. В частности, Каганович и Герович [71] показали, что при адсорбции на ртути нормальных кислот, спиртов и аминов жирного ряда из растворов поверхностно-инактивных ионов (1 и. HeSOa) соблюдается правило Траубе в пределах одного гомологического ряда при одинаковой концентрации органического вещества в рас- [c.133]

Особо следует остановиться на адсорбции неполярных соединений, поскольку объяснить ее силами кулоновского взаимодействия нельзя. В работах Геровича [72] было показано, что бензол, нафталин, фенантрен и хризен хорошо адсорбируются на ртутя и смещают несмотря на неполярный характер потенциал нулевого заряда в отрицательную сторону, как и анионоактивные вещества. Причем адсорбируемость этих соединений при ф>0 возрастает с увеличением числа бензольных колец в молекуле органического вещества. Поскольку эти результаты ельзя истолковать, исходя из электростатики, поведение ароматических соединений было объяснено особенностями строения бензольного кольца. [c.134]

Из нейтральных солевых растворов кислород может выделяться за счет разряда гидроксильных ионов и молекул воды. Преобладающим будет тот процесс, который в данных условиях связан с меньщей затратой энергии. В концентрированных растворах кислородсодержащих кислот.в реакции выделения кислорода, по крайней мере при высоких плотностях тока, непосредственное yчa tиe могут принимать анионы кислоты. Существование подобного механизма было доказано Геровичем и сотр. (1957). В их исследованиях электролизу подвергались концентрированные растворы хлорной и серной кислот, меченные тяжелым изотопом кислорода Ю. При высоких плотностях тока в выделяющемся на платине кислороде присутствует этот изотоп. Поскольку изотопный обмен кислородом между анионами кислоты и молекулами воды в растворе практически исключен, то появление тяжелого изотопа кислорода в выделяющемся газе следует отнести только за счет участия анионов в анодном образовании кислорода. В случае серной кислоты оно может быть непосредственным. Кислород выделяется здесь в результате разряда ионов сульфата, например по реакции [c.449]

Рис. 2. Электрокапиллярные кривые в 10 2 М растворе перхлората тропилия (У) (2—фон) (по М. А. Геровичу и Н. С. Поляновской [18]) а — фон 0,1 Л/ KJ б — фон 0,1 N НСЮ4. Стрелка соответствует потенциалу начала реакции

Сравнение электрокапиллярных кривых, измеренных в растворах с добавками органических соединений, составляющих гомологический ряд, показывает, что снижение пограничного натяжения, а следовательно, и адсорбция при одинаковой концентрации органического вещества возрастают по мере увеличения длины цепи органической молекулы. Согласно данным Каганович, Герович и Осотовой [18], при адсорбции на ртути нормальных кислот жирного ряда (от уксусной до капроновой) из 1 н. растворов Na2S04 соблюдается правило Траубе чтобы вызвать одинаковое снижение пограничного натяжения кислотой, содержащей на одну группу СН2 меньше, необходимо увеличить ее концентрацию приблизительно в 3,6 раза. С другой стороны, в согласии с уравнением Гиббса (1) снижение а растет при увеличении концентрации органического вещества [19, 20] (рис. 2, а). [c.173]

Как было показано Геровичем и Поляновской [43], при переходе от нейтральных к кислым растворам анилина, в которых он находится в виде катиона [СзНвННз] адсорбция органических частиц при положительных зарядах поверхности уменьшается, однако не падает до нуля. Этот результат указывает на преобладание сил взаимодействия между положительными зарядами поверхности и л-электронами ароматического ядра над электростатическим отталкиванием между органическими катионами и поверхностью. [c.186]

Аналогичные данные были получены Дамаскиным и Мишутуш-киной, Герович и Каганович [222] в случае адсорбции на ртути анилина из 1 н. растворов КС1. Измеренные в этих растворах кривые дифференциальной емкости очень напоминают С, -кривые в присутствии алифатических соединений (рис. 23). Однако ана- [c.227]

Рис. 23. Кривые дифференциальной емкости в 1 и. растворе КС1 (пунктир) и с различными добавками анилина. / — 0,01 М 2 — 0,02 М 3 — 0,05 М 4 — 0,1 М 5 — 0,2 М 400 ги, (по Дамаскину, Мишутушкиной, Герович и Кагано-ВИЧ [222]).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология