Ртуть, нормальный электродный потенциал

По аналогичным уравнениям идет окисление металлов, нормальные электродные потенциалы которых имеют положительное значение, например висмута (при нагревании), меди, серебра, ртути, а также некоторых металлов, например свинца, нормальный электродный потенциал которого имеет отрицательное значение °= = —0,13 В, но по абсолютной величине весьма мало отличается от нормального электродного потенциала водорода. [c.187]

Амальгамы применяются в качестве электродов и для некоторых других целей. Нормальный электродный потенциал чистой ртути очень мал. Если в ртути растворен металл с большим нормальным электродным потенциалом,- то практически катионы этого металла будут обмениваться с катионами раствора, т. е. электрод из такой амальгамы будет вести себя как электрод из чистого металла, растворенного в ртути. Нормальный потенциал его будет зависеть от концентрации металла в амальгаме. [c.358]

Если требуется измерить электродный потенциал отдельного полуэлемента, его соединяют с нормальным водородным электродом (рис. 22), электродный потенциал которого условно принят равным нулю. Нормальный водородный электрод состоит из сосуда I, наполненного 2 н. раствором серной кислоты, и пластинки из платины 2, на которую нанесен тонкий шероховатый слой платины. Электрод при помощи платиновой проволоки соединен со ртутью, налитой в стеклянную трубку 3 в ртуть опускают конец внешнего провода. При открытом кране 4 через трубку 5 пропускают под давлением 760 мм рт. ст. ровную струю тщательно очищенного водорода, который омывает поверхность электрода. Водород выходит в верхней части сосуда через гидравлический затвор 6. Сифон 7 снабжен краном 8, который открывают перед введением водородного электрода в гальваническую цепь. [c.66]

Электродный потенциал каломельного электрода по отношению к водородному нормальному более положителен. Величина электродного потенциала каломельного электрода изменяется от концентрации хлористого калия, влияющего на диссоциацию каломеля и изменяющего концентрацию ионов ртути в рас- [c.160]

Из этих данных следует, что при замене катодного процесса разряда ионов водорода процессом восстановления ионов Си-+ до Сц+ или восстановления иона Н + до металлической ртути теоретическое напряжение разложения понижается. Однако величины термодинамически обратимых электродных потенциалов и теоретического напряжения разложения не определяют однозначно величину напряжения на ячейке. Она зависит также от перенапряжения для анодного и катодного процесса, от состава, концентрации, электропроводности и температуры электролита, а также от конструкции электролизера. Нормальный потенциал разряда ионов никеля более электроотрицателен, чем ионов водорода, однако из-за влияния перечисленных факторов, прежде всего высокого перенапряжения выделения водорода, процесс электролиза хлористого никеля можно проводить прн более низком напряжении на ячейке, чем прямой электролиз соляной кислоты. [c.286]

В табл. 17-1 приведены состав и электродные потенциалы трех наиболее часто применяемых каломельных электродов. Заметим, что в каждом случае раствор насыщен хлоридом ртути(I), и эти электроды отличаются только концентрацией хлорида калия. Укажем также, что потенциал нормального каломельного электрода выше, чем стандартный потенциал соответствующей полуреакции, поскольку активность хлорид-ионов в 1 М растворе хлорида калия значительно меньше единицы. В последнем столбце табл. 17-1 [c.419]

Наиболее отрицательными стандартными электродными потенциалами обладают щелочные металлы (согласно принятой здесь системе знаков электродных потенциалов). Для них имеет порядок — 2,7—2,9 в. Далее следуют щелочноземельные металлы, алюминий, цинк, железо, олово, свинец и, наконец, водород, нормальный потенциал которого принимается равным нулю. За водородом (нормальный потенциал выще нуля) в таблице стандартных электродных потенциалов расположены медь, серебро, ртуть, золото, металлы пла- [c.64]

СОВ не изменяется в значительной степени- Но если перейти к иону ртути (II) (весьма близкому к подгруппе серебра вследствие своего координационного числа 2), способность к комп-лексообразоваяию обоих типов весьма значительно возрастает. Согласно правилу Абегга — Бодлендера [17], способность к комплексообразованию в целом должна возрастать с уменьшением нормального электродного потенциала. В применении к подгруппам цинка и серебра это правило находится в противоречии с утверждением, что способность к комплексообразованию уменьшается с увеличением размера центрального иона. Вероятно, поэтому одно время о правиле Абегга — Бодлендера было высказано много критических замечаний. Тем не менее, когда правило применяют для сравнения ионов кадмия и ртути [c.79]

Электрический ток выводится через платиновую проволоку 2, впаянную либо в дно полуэлемента (рис. 23 а), либо в стеклянную трубку, вставленную в верхнее отверстие полуэлемента (рис. 23, б) в эту трубку вводят ртуть 6 и конец внешнего провода 7. Над ртутными электродами находится слой пасты 3, приготовленной из ртути, каломели Hgj lj и раствора хлорида калия. Жидкость (насыщенный, 1 н. или 0,1 н. раствор хлорида калия) заполняет сосуды и сифоны 4. Электродный потенциал каломельного электрода с 1,0 н. раствором КС1 калом. по сравнению с нормальным водородным электродом при 25°С равен +0,2816 в он очень мало изменяется с температурой [c.67]

Нормальные электродные потенциалы реакций 2Hg —2е iHg2++, нg—2e г нg + и Hg2++-2e i 2Hg++ равны соответственно +0,799, +0,86, +0,91 V. Если ртутный электрод погрузить в раствор какого-либо электролита и с помощью извне приложенной э. д. с. начать анодно поляризовать его, то начнется растворение ртути. Как видно из приведенных выше стандартных потенциалов, это растворение будет в первую очередь происходить в виде ионов Ртуть, как известно, практически не поляризуемый анод. Таким образом, для того чтобы сместить потенциал растворяющейся ртути до значения, при котором возможен перехода ее в раствор в виде ионов Hg" " , потребуется очень большая сила тока. Hg практически со всеми анионами, кроме N0 , образует малорастворимые соли. Последнее приводит к тому, что в присутствии таких анионов заметное смещение потенциала ртути за счет увеличения концентрации Hg в растворе оказывается также невоз- [c.127]

IV. Когда S еще в положении 3, R переводят в положение 5, это включает образец, потенциал которого изучается, Рб и Рт снова устанавливаются таким образом, чтобы G опять показал нуль. Тогда положение движков на проволоке х-у даст э. д. с. элемента, составленного из каломельного элек-tpoAa и изучаемого образца. Вычитая значение электродного потенциала каломельного электрода, получаем значение потенциала на поверхности образца. Соединения сосуда, содержащего образец, и /-образного сосуда с промежуточным раствором можно осуществить при помощи полоски фильтровальной бумаги F. Обычно следует употреблять насыщенный каломельный электрод (т. е. ртуть в контакте с насыщенным раствором хлористого калия, который в свою очередь насыщен каломелью). Насыщенный раствор хлористого калия обыкновенно употребляется и для жидкостного соединительного мостика значение электродного потенциала насыщенного калохмельного электрода по нормальной водородной шкале равно +0,246 V при 20 (+0,243 V при 25°). Кривая потенциал— время позволяет различить тенденцию к коррозии и тенденцию к торможению коррозии. Кривая не дает во всяком случае понятия о скорости коррозии. За исключением особых случаев абсолютное значение потенциала не имеет никакого значения, важно только, поднимается потенциал или падает. [c.801]

Работы Бродского по влиянию растворителя на э. д. с. элементов явились дальнейшим развитием исследований Л. В. Писаржевского, посвященных изучению природы электродных процессов. Еще до Бродского влияние растворителей на величину нормального потенциала исследовал Н. А. Из-гарышев (1912)- Он установил значительное влияние растворителей (спиртов) на потенциалы металлов (медь, ртуть, серебро) и металлоидов. В последнее время В. А. Плесков определил нормальные потенциалы металлов и галоидов в таких растворителях, как аммиак, гидразин н муравьиная кислота. Он установил, что нормальные потенциалы сильно зависят от растворителя. В некоторых случаях растворители даже изменяют порядок элементов в ряду напряжения. Н. А. Измайлов с сотрудниками исследовал влияние растворителей на э. д. с. цепей без переноса и показал, как зависят э. д. с. и единые нулевые коэффициенты активности То от химических и физических свойств растворителей. [c.51]

Измерениями импеданса поляризации при переменном токе, и его зависимости от частоты Рэндлсу и Сомертону удалось определить плотность тока обмена окислительно-восстановительного электрода Eu VEu + в IM растворах — КС1, KI и K NS на ртути. Во всех электролитах равновесный потенциал имеет одно и то же значение, так что комплексообразование не предполагается. Нормальный потенциал для суммарной электродной реакции [c.536]

Ртуть широко применяют при электрохимических исследованиях в нормальных элементах Кларка и Вестона обладающих стабильными значениями ЭДС, в электрометрах Липпмана, которые используются для изучения строения двойного электрического слоя, зависимости коэффициента трения от потенциала, межфазного поверхностного натяжения, смачиваемости и других явлений , в ртутносульфатных, ртутно-фосфатных, ртутно-окисных и ртутно-иодистых электродах сравнения , применяемых для измерения электродных потенциалов. [c.7]

Следующая таблица дает наиболее достоверные из известных в на-. стоящее время значений отдельных потенциа юв (== ,.,ектрод-электролит)-которые показывают электроды при комнатной температуре по отношению к их растворам, содержащим 1 грамм-молекулу указанного вещества в литре, независимо от того, идет ли речь об ионах или нейтральных веществах. Например, под раствором, содержащим 1 грамм-ион Hg2 в литре, следует подразумевать раствор 400 г ионов закисной ртути в литре, в то время как Hg+ , а также 2Hg соответствуют 200 г ионов окисной ртути в литре раствора. Вещества, составляющие гетерогенную фазу и участвующие в электродном процессе, характеризуются (за исключением металлов) словом твердый , жидкий , газообразный , причем газообразное вещество должно всегда обладать парциальным давлением в одну атмосферу. Диффузионные потенциалы должны быть элиминированы. Эти величины называются нормальными потенциалами некоторые из них могли быть определены только путем вычисления. [c.235]

Не останавливаясь иа всех выявленных деталях и закономерностях электролиза на новом катоде следует отметить, что возникновение разности потенциалов на поверхности ртути и эффект перетекания определяются уменьшением концентрации восстанавливаемого вещества в ири-электродном текущем слое. Это прямо подтверждается прекращением перетекания ири восстановлении трехзарядного катиона н<елеза в присутствии перекиси водорода. Полярографическими исследованиями показано, что добавка Н2О2 к раствору Ге вызывает появление так называемых каталитических токов, при которых скорость восстановления уже не определяется диффузией Ге — ионов. Они после электрохимического восстановления на катоде до Ре тотчас регенерируются за счет очень быстрого химического окисления Ге ++ перекисью водорода. Концентрация их, следовательно, в приэлектродном слое не меняется. Поэтому в нашем случае разность потенциалов иа ртутной поверхности не появляется и движение отсутствует. Электропроводность раствора имеет четкое и однозначное влияние на перетекание католита — чем она больше, тем перетекание интенсивнее при нрочЕХ равных условиях. Но добавка очень больших количеств солей, усиливающих электропроводность, влечет за собой ограничение максимального тока и потенциала катода, так как в этом случае раньше начинается побочный разряд катиона, нарушающий нормальную работу электрода. [c.180]