О механизме и кинетике эпоксидирования олефинов

О МЕХАНИЗМЕ И КИНЕТИКЕ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ [c.61]

Таким образом за последние два года предприняты весьма интересные попытки к познанию механизма эпоксидирования. Однако в этом направлении предстоит еще много сделать. Опубликовано значительное число работ, посвященных исследованию кинетики эпоксидирования некоторых олефинов [40, 105, 116, 123, 126, 133, 138, 139, 179,181, 185, 230, 243, 245]. В большинстве [c.71]

Изучена кинетика реакции эпоксидирования циклогексена надуксусной кислотой в широком интервале концентраций олефина. Подтвержден механизм реакции, предполагающий образование бимолекулярного промежуточного комплекса олефин-надкислота, и определены его термодинамические параметры. [c.161]

Хлористый и бромистый аллилы оказались хорошими объектами для изучения кинетики и механизма реакции эпоксидирования в широком интервале концентраций реагентов (рис. 3). В предыдущих работах [4, 5] было показано, что растворы надмалеиновой кислоты за время, необходимое для эпоксидирования, практически не теряют активного кислорода, и дигалоидолефины окисляются нацело до а-окисей. В связи с этим контроль за ходом реакции осуществляли по расходованию надкислоты. В литературе имеются противоречивые данные в отношении порядка реакции по олефину [6, 7]. [c.278]

Гавриленко В. А., Евзерихин Е. И., Моисеев И. И. Кинетика и механизм энок-сидироваипя олефинов гидроперекисями в ирисутствии соединений молибдена. Сообщение 4. Кинетика каталитического эпоксидирования про1И1лена гидроперекисью этил-бензола. Изв. АП СССР. Сер. хим., 1977, № 1, с. 34—37, [c.8]

Реакции органических надкислот с ненасыш енными соединениями являются общими для всех соединений, содержащих изолированные двойные связи. Реакционная способность олефина при взаимодействии с надкислотами зависит от характера используемой надкислоты и от природы и количества заместителей, расположенных рядом с двойными связями. Механизм этих реакций хорошо описан Сверном [177]. Электроноакцепторные грунны, например карбоксильная или карбонильная, присоединенные к атомам углерода, связанным нуклеофильной двойной связью, или к соседним атомам углерода, замедляют или совсем подавляют реакцию надкислоты (электрофильного атома кислорода надкислоты) с двойной связью. В отличие от электроноакцепторных электронодонорные группы, например алкильная, расположенная рядом с двойной связью или вблизи нее, повышают скорость реакции. Данные табл. П-1 иллюстрируют влияние соседних групп на кинетику эпоксидирования некоторых олефинов. [c.141]

Анализ данных по влиянию структуры олефина и порфири-на> а также условий проведения процесса на кинетику и стереоселективность эпоксидирования олефинов оксокомплексами позволил авторам [175] сделать вывод, что внедрение кислорода по двойной связи может протекать как по концертному оксено-идному механизму, так и с переносом электрона от олефина на оксо-форму катализатора. В некоторых случаях возможен отрыв аллильного атома водорода от молекулы олефина. [c.51]

На скорость реакции Прилежаева влияют заместители, находящиеся при углеводородных атомах, соединенных двойной связью . Алкоксильные и алкильные заместители увеличивают скорость окисления олефина, а фенильная, сульфоксильная и карбоксильная группы, а также группы NO2, N и Hal замедляют реакцию. Не все олефины удается окислить до их окисей подобным образом. Иногда окисление идет гораздо глубже и задержать его на стадии получения а-окиси не удается. Хотя кинетике и механизму окисления надкислотами посвящен целый ряд работ механизм эпоксидирования до сих пор до конца не ясен и нуждается в изучении. [c.149]

Реакция (12) является, в целом, энергетически выгодной и протекает, возможно, через промежуточное образование р-перокси-алкильного радикала [55]. Реакция эпоксидирования (12) представляется наиболее вероятным путем образования оксида гексафторпропилена [45], при окислении которого выход эпоксида достигает 80% в расчете на прореагировавший олефин. Эта реакция позволяет объяснить также особенности кинетики окисления стирола, наблюдаемые В работах [40, 43]. Возможность такбго механизма образования эпоксидных соединений (наряду с механизмом, описанным в работе [14]) принимается также в работе [5 ] для а-метилстирола. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология