Критерии титрования смесей кислот, смесей оснований и смесей солей

Смеси электролитов основного характера могут содержать цвиттер-ионы, сильное основание, слабое основание и соли слабых кислот. Например, критерии анализа выдерживаются в смесях глицина, а-аланина или валина с NaOH, хроматом натрия и анилином (см. приложение 26). Кривые титрования раствором НС1 указанных смесей показаны на рис. 96. Щелочь в смесях взаимодействует с аминокислотами и переводит их в анионы — NH2R OO-. При взаимодействии с НС1 сначала нейтрализуется избыток NaOH, затем нейтрализуются аминогруппы в анионах аминокислот, что приводит к образованию цвиттер-ионов. Затем с НС1 взаимодействует хромат натрия (образование кислой соли). Если в смесь кроме этого входит анилин, он нейтрализуется последним. Кривые титрования имеют соответственно три или четыре излома. Изменение электропроводности раствора от избытка титранта носит нелинейный характер, что объясняется, как рассмотрено ранее, влиянием реакции вытеснения карбоксильных групп в цвиттер-ионах. [c.183]

Специальные опыты были проведены с целью проверить критерии кондуктометрического анализа пятикомпонентных смесей основного характера (см. приложение 18, схемы 3, 4). Кривые титрования двух пятикомпонентных смесей показаны на рис. 90 (кривые 6, 7), Первая смесь содержит три основания и две соли, образованные катионами сильных оснований и анионами слабых кислот. Компоненты взаимодействуют в указанной последовательности. Поскольку слабые основания взаимодействуют между солями, все изломы кривой четкие. Несколько закруглен первый излом кривой, так как р/Сь изобутиламина, равная 3,57, ниже установленного критерия. Однако графический метод позволяет находить первую точку эквивалентности. [c.177]

На рис. 90 приведена также кривая 3 титрования четырехкомпонентной смеси, в которой сначала последовательно взаимодействуют два основания, а затем две соли. Критерии анализа для этого случая даны в схеме 1 приложения 17. Титруемая смесь содержала гидроокись натрия, изобутиламин, ж-нитрофенолят натрия, о-толуилат натрия. Константы диссоциации, характеризующие компоненты смеси, удовлетворяют критериям. Однако на кривой титрования третий излом, показывающий окончание реакции вытеснения лг-нитрофенола, нерезкий. После третьей точки эквивалентности вытесняется о-толуиловая кислота. Большая разница в значениях р/С этих кислот (Лр/Са = 4,48) обеспечивает их раздельное вытеснение. Отсутствие резкого излома объясняется близкими значениями подвижностей анионов вытесняемых кислот. Аналогичные результаты получены и при титровании других солей. [c.176]

Титровали хлористоводородной кислотой четырехкомпонентную смесь, содержащую три основания и одну соль, с целью проверки критериев приложения 17 (схемы 2). Компоненты смеси взаимодействуют в последовательности гидроокись натрия, моноэтаноламин, 5,5-ди-этилбарбитурат натрия, анилин. Как видно из рис. 90 (кривая /), четыре излома кривой титрования этой смеси выражены весьма резко. Переход от нейтрализации гидроокиси натрия к нейтрализации моноэтаноламина фиксируется четким изломом. Дифференцированное титрование двух слабых оснований и соли, которые взаимодействуют между основаниями, обусловлено теоретическими предпосылками, так как суммы рКъ оснований и р/(а диэтилбарбитуровой кислоты равны 11,23 и 16,85. При нейтрализации слабых оснований электропроводность довольно сильно увеличивается, а при взаимодействии соли увеличение электропроводности незначительное, что и способствует получению резких изломов кривой. [c.175]

Опыты также подтвердили правильность других критериев. На рис. 74 представлены кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH 0,075 и. растворов смесей НС1 с солями слабых оснований. Первый излом кривых, соответствующий нейтрализации НС1, достаточно резкий во всех случаях, когда значение р/(ь оснований 9. С увеличением рКь гидролиз солей усиливается, это приводит к тому, что вместе с НС1, входящей в смесь, нейтрализуется кислота, образующаяся при гидролизе. Это приводит к закруглению первого излома кондуктометрической кривой, а при значительном гидролизе солей излом совсем не обнаруживается. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология