Подвижность аниона гидроксила

Как уже отмечалось, в продуктах коррозии в воде и водных растворах карбоновых кислот обнаружены гидроксиды металлов. Их образование может происходить в результате развития электрохимических процессов коррозии [302]. Образование гидроксидов металлов характерно для всех водных конденсатов в нефтепродуктах вследствие развития процессов кислородной деполяризации и высокой подвижности ионов гидроксила. Этот показатель для ионов Н0 равен 174 см /(с-В) и значительно выше, чем, например, для таких высокоактивных анионов, как ЗОз - и 564 соответственно 61,6 и 67,9 см / с-В)]. Наличие гидроксидов металлов в продуктах коррозии приводит к образованию их ассоциатов с карбонатами за счет образования водородной связи между протонирован-ным атомом водорода гидроксила и кислородом карбоксильной группы. [c.289]

МИ иода). Подвижность катионов при равных или близких радиусах больше, чем анионов. В то время как подвижности всех ионов мало отличаются друг от друга, ионы гидроксила, и особенно ионы водорода, обладают аномально высокой подвижностью, превосходящей подвижность других ионов в 3—8 раз. [c.111]

Числа переноса, как производные от ионной подвижности, зависят от природы электролита. Наибольшим числом переноса среди всех катионов обладает ион водорода, а среди анионов — ион гидроксила. [c.111]

Ненормально высокая подвижность аниона гидроксила также связывается обычно с перескоком протона [c.94]

Влияние ионов гидроксила отличается от влияния одноатомных анионов. В более концентрированных растворах могут формироваться связи ОН- -ОН- -ОН. Благодаря росту кинетической энергии частиц при повышении температуры структура разрушается, влияние ориентации снижается и взаимодействия частиц проявляются ощутимее, что сказывается на вязкости и проводимости раствора. Разрушение структуры воды воздействует также на структуру ионной сферы. Экранирование электрического поля ионов упорядоченными молекулами воды в гидратных оболочках ослабляется. Связывание ионами мономерных диполей снижает подвижность молекул воды в меньшей мере, чем связывание полимеров с разветвленными связями, а остающиеся водородные связи также ослабляются. Все эти эффекты снижают вязкость и повышают ионную подвижность. С другой стороны, вследствие снижения упорядоченности диполей молекул воды с повышением температуры улучшаются условия для взаимодействия ионов с противоположным знаком заряда и возрастает вероятность образования ионных пар и других локальных ионных групп. Этот эффект с повышением температуры все заметнее снижает подвижность ионов и проводимость электролита. Чем концентрированнее раствор, тем упорядоченнее в сравнимых условиях его структура и тем более высокая температура нужна для разрушения структуры воды вблизи ионов. Соответственно при повышении температуры возрастает степень ассоциации ионов. [c.396]

Для ионообменной хроматографии используют искусственные смолы, способные к ионному обмену катиониты — способные к обмену катионов адсорбенты, содержащие функциональные группы—сульфогруппы, карбоксильные, гидроксильные н другие с подвижным ионом водорода аниониты — способные к обмену анионов, содержат вторичные или третичные аминогруппы с подвижными ионами гидроксила. [c.277]

Из табл. 20 следует, что в ряду ионов одинаковой валентности электролитическая подвижность возрастает параллельно с увеличением ионного радиуса (исключение из этой закономерности составляет большая подвижность ионов брома по сравнению с ионами иода). Подвижности катионов при равных или близких радиусах больше, чем анионов. В то время как подвижности всех ионов мало отличаются друг от друга, ионы гидроксила, и особенно ионы водорода, обладают аномально высокими подвижностями. Они превосходят подвижности других ионов в 3-8 раз. [c.104]

В анионитах поливалентные катионы уравновешиваются подвижными анионами, которые при соприкосновении с растворами электролитов способны к обмену. Аниониты могут быть представлены как К +пА , где R + — высокомолекулярный поливалентный катион, а А" — подвижный анион. Если А —ион гидроксила, то анионит находится в ОН--форме. Активными группами аниони--f 4- + [c.94]

Другая методика, основанная на изучении электропроводности, сопряжена с большей погрешностью, однако пригодна, в особенности для измерения констант диссоциации очень слабых незаряженных кислот. Изменение электропроводности при добавлении значительного количества слабой кислоты НХ к разбавленному раствору гидроокиси натрия характеризует степень смещения равновесия реакции НХ- -ОН- Х - -+ Н2О в направлении слева направо. Если НХ является очень слабой кислотой, измерить подвижность X непосредственно невозможно. Однако, поскольку подвижность гидроксил-иона намного больше подвижности любого другого аниона, оценка подвижности анионов близкого размера приводит к небольшой ошибке в окончательном результате. Так как вышеприведенная равновесная реакция не влияет на изменение ионной силы, коэффициенты активности с хорошей точностью будут взаимно компенсироваться. Поэтому онстанту /((НХ) получают умножением наблюдаемой константы [Х ]/[НХ] [ОН-] на Кш- Хотя очень малые изменения электропроводности можно измерить точно, все же данный метод не пригоден для определения К исключительно слабых кислот. Это ограничение связано с влиянием среды при добавлении НХ на подвижность ионов натрия и ионов гидроксила, о величине которого можно только догадываться. Методом электропроводности определены константы диссоциации спиртов и диолов [14]. Очевидно, что аналогичное рассмотрение можно провести и для случая, когда очень слабое незаряженное основание добавляют к разбавленному раствору сильной кислоты. [c.44]

В последние годы привлек внимание ионитный метод определения подвижных фосфатов в почве. Иониты — синтетические полимерные адсорбенты, способные в зависимости от состава обменно поглощать либо катионы, либо анионы. При взаимодействии суспензии почвы с анионитом он в обмен на анионы гидроксила или хлора извлекает из почвы адсорбированные ею анионы, в том числе фосфатные. Фосфатные ионы вытесняют из анионита и определяют. При сравнении количества фосфора, усвоенного растением из почвы в вегетационном опыте и извлеченного анионитом, получают удо- [c.234]

Ионообменное разделение. Исключительно удобный метод разделения, используемый как с применением носителей, так и без них, состоит в адсорбции смеси ионов на ионообменной смоле и последующем избирательном вымывании отдельных ионов. В ряде работ описаны очень эффективные методы разделения с помощью катионитов и анионитов [17—21]. Большинство катионообменных смол (например, амберлит Ш-1 или дауэкс-50) представляет собой синтетические полимерные продукты, содержащие свободные сульфогруппы. Анионообменные смолы, например дауэкс-1, обычно содержат четвертичные аминогруппы с подвижными ионами гидроксила. Распределение любого элемента между раствором и смолой в большой степени зависит от природы ионных форм этого элемента (гидратированный ион или различные анионные или катионные комплексы), от их концентрации и, следовательно, от состава раствора. Можно подобрать условия, при которых почти для любой пары ионов это распределение будет различным. [c.401]

Аниониты представляют собою также синтетические смолы, у которых подвижным ионом является не ион водорода, а ион гидроксила (ОН — анион). Этот ион характерен для щелочей. Этот подвижный анион может обмениваться на другие анионы, находящиеся в растворе. Реакция будет проходить по следующей схеме [c.47]

Для дифференцированного кондуктометрического титрования смесей солей слабых кислот или солей слабых оснований необходимо, чтобы разница в значениях показателей констант диссоциации последовательно вытесняемых слабых кислот или слабых оснований была 2, если концентрации солей мало отличаются, и 3, если концентрации сильно отличаются друг от друга. При титровании сначала вытесняется более слабый электролит, затем более сильный. Однако кроме этого необходимо, чтобы отличались подвижности анионов слабых кислот, если титруют смесь солей слабых кислот, или подвижности катионов слабых оснований, если проводят анализ смеси солей слабых оснований. Поскольку подвижности анионов и катионов (кроме ОН и Н+) в общем мало отличаются, достаточно четкий излом, фиксирующий окончание взаимодействия первой соли, наблюдается только в некоторых случаях. Например, дифференцированное титрование компонентов имеет место в смеси гидрохлорида гидрокси-ламина и хлорида аммония. При взаимодействии с щелочью сначала вытесняется гидроксиламин, затем аммиак. Подвижность ионов аммония выше, чем гидрокси-ламмония, поэтому понижение электропроводности раствора при вытеснении гидроксиламина менее сильное, чем при вытеснении аммиака. Избыток щелочи вызывает резкое увеличение электропроводности раствора. [c.55]

В первом приближении можно принять, что доля тока переносимого анионом, пропорциональна произведению его концентрации на подвижность. Для накопления хлор-иона в приэлектродном слое необходимо, чтобы доля тока, переносимого хлор-ионом, была по крайней мере в 5. .. 10 раз выше доли тока, переносимого гидроксил- и сульфат-ионами. Отсюда [c.600]

В зависимости от применяемого типа адсорбента и характера процесса, протекающего на адсорбенте, различают адсорбционную,- ионообменную, распределительную и осадочную хроматографию. При адсорбционной хроматографии первичным актом является молекулярная или ионная адсорбция. В случае распределительной хроматографии происходит распределение растворенных веществ между подвижными и неподвижными растворителями, причем адсорбент является веществом, удерживающим неподвижный растворитель. Ионообменная хроматография основана на обмене ионов между раствором и ионообменными веществами, в качестве которых могут служить природные и синтетические алюмосиликаты и синтетические смолы. Такие вещества содержат подвижные ионы металлов, водорода или гидроксила, способные к замещению. При этом процессе катион (в анионитах) или анион (в катионитах) представляет собой единое целое и не переходит в раствор при обмене. Ионообменная хроматография на искусственных смолах является основным методом адсорбционного разделения радиоактивных элементов, в частности-продуктов деления урана. Осадочная хроматография основана иа различии в произведениях растворимости соединений, образуемых разделяемыми ионами с раствором соединений, пропитывающих наполнитель колонки. Первичным актом при этом является образование осадков. [c.23]

Катионообменные смолы содержат активные группы —ЗОдН, —СООН, —ОН, которые структурно связаны со скелетом смолы эти группы не могут переходить в раствор. Подвижными остаются только ионы водорода этих групп или замещающие их катионы. В анионообменных смолах активными являются основные группы —МНд, =МН,=М. Обменными анионами являются ионы гидроксила, которые образуются на поверхности смолы в процессе ее гидратации. [c.413]

Ионообменные смолы имеют пространственную сетчатую структуру, которая обусловливает их практическую нерастворимость в воде и растворах кислот и щелочей. В процессе изготовления смолы к устойчивым цепям ее молекул присоединяют активные группы, способные к ионному обмену. Такими группами могут быть сульфогруппа 50зН , карбоксильная группа С00] , гидроксильная группа 0Н . Эти группы, соединяясь со смолой, придают ей свойства кислоты (наличие подвижного иона водорода Н+) или щелочи (наличие подвижного иона гидроксила 0Н ). Таким образом, иониты можно рассматривать как нерастворимую кислоту — [ионит] Н+ или нерастворимую щелочь — [ионит]-0Н . Иониты, содержащие ноны водорода Н+ , способные обмениваться на катионы, называются катионитами. Иониты, содержащие ионы гидроксила способные обмениваться на анионы, называются анионитами. [c.58]

Ионы гидроксила, находящиеся во внешней, подвижной части двойного электрического слоя, способны к обмену с другими анионами в растворе, чем и обусловлена сорбция анионов и повышенная щелочность раствора при взаимодействии подобного угля с раствором солей [c.49]

Лонг и Росс [200] исследовали толщину двойного диффузного слоя, окружающего частицы кремнезема, которые имели на поверхности постоянные отрицательно заряженые анионные центры вследствие присоединения четырехкоординированного оксида алюминия. В своей работе авторы использовали коммерческий коллоидный кремнезем типа людокс-АМ. Измеряя электрофоретическую подвижность при постоянном значении pH и содержание электролита в пределах ряда выбранных концентраций кремнезема, Лонг и Росс изучили перекрывание двойных диффузных слоев в довольно концентрированных золях. Хотя повышение концентрации электролита приводило к уменьшению толщины двойного электрического слоя, оно также вызывало возрастание адсорбции гидроксил-ионов и вследствие этого увеличение поверхностного потенциала. Таким образом, полная величина электрокинетического потенциала, определяющая электрофоретическую подвижность, оставалась относительно неизменной. [c.488]

Широко распространены в промьппленности ионнообменные синтетические смолы-иониты, которые делятся на катиониты, способные обменивать катионы, и аниониты, обменивающие анионы. Обменным ионом в катионитах служит обычно подвижной водород, какой-либо ионогенной группы в анионитах обменивается гидроксил. Распространены также солевые формы катионитов, когда вместо водорода стоит легко обменивающийся металл, чаще всего натрий. В аналогичной форме применяются аниониты, где гидроксил заменен, например, хлором. [c.25]

Вторая группа должна быть протоно донором, т.е. иметь подвижный протон, после удаления которого возникаюший анион способен вступать в сильную координацию с ионом металла. Чаше всего такими группами являются -СООН, фенольный гидроксил -ОН, -8Н, кислотная —, =К-0Н. Эти группы называются кислотообразующими или [c.161]

Реакционная способность нуклеофильных реагентов (нуклеофильность не является однозначно опоеделенной величиной. Она зависит как от электронной плотности (основность), так и от подвижности этих электронов (поляризуемость), обусловливаясь, таким образом, как термодинамическими, так и кинетическими причинами. Так, тиолят-анионы реагируют с атомом углерода, обладающим положительным зарядом, а также с атомом водорода связи С—Н быстрее, чем ионы алкоголята или гидроксила. Например, для реакции с к-бутилбоомидом в этаноле при 25° найдены следующие относительные скорости реакции j [c.175]

В качестве ионитов применяют и минеральные вещества (пермутит, сульфоуголь, алюминатную окись алюминия), и синтетические ионообменные смолы, изготовляемые на основе фенола или стирола. Среди них различают катионообменные смоли (катиониты), т. е. вешества, способные обменивать катионы, и анионообменные смолы (аниониты), обменивающие анионы. Катиониты содержат активные функциональные группы —ЗОдИ, —СООН или—ОН, которые структурно связаны со скелетом смолы. Подвижными, т. е. обменными, остаются только ионы водорода этих групп (или заместившие их катионы). У анионитов обменными являются ионы гидроксила. Из смол отечественного производства чаще всего применяют катиониты КУ-1, КУ-2, СБС и аниониты АН-2Ф. ЭДЭ-ЮП, АВ-16, АВ-17. [c.22]

Представлены различные случаи кондуктометрического титрования. Кривая 1 отвечает титрованию сильной кислоты сильным основанием или сильного основания сильной кислотой. Минимум на кривой соответствует замене подвижных ионов водорода (или гидроксила) менее подвижными катионами (или анионами) образующейся соли. Кривая 2 получается в ходе титрования слабой кислоты сильным основанием или слабого основания сильной кислотой. Более крутой подъем прямой правее точки нейтрализации связан с более высокой диссоциацией образующейся соли по сравнению с диссоциацией титруемой слабой кислоты или слабого основания. Кривая 3 получается в результате титрованиа сильным основанием смеси сильной (а) и слабой ф) кислот. [c.226]

Можно регенерировать смешанный слой гранулированных смол, помещенных между катионо- и анионообменной мембранами. Платиновые анод и катод помещают в отделения, находящиеся по соседству с анионо- и катионообменной мембранами. Когда проходит электрический ток, подвижные катионы и анионы в гранулах катионо- и анионообменных смол покидают среднее отделение и замещаются соответственно ионами водорода и гидроксила, образовавшимися при разложении воды в среднем отделении. В результате обе смолы регенерируются. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология