Кривые хронокондуктометрического титрования

Рис. 59. Кривая хронокондуктометрического титрования (точечная запись) смеси гидроксида натрия, гексаметилентетрамина и метабората натрия раствором НС1

Кривые хронокондуктометрического титрования [c.44]

Кривые хронокондуктометрического титрования представляют собой зависимость удельной электропроводности раствора от времени титрования. Кривые, полностью воспроизводящие зависимость удельной электропроводности раствора от количества добавленного титранта, — кривые классического метода кондуктометрического титрования. [c.44]

Классические кривые кондуктометрического титрования строят в координатах удельная электропроводность раствора — количество добавленного титранта. При этом оптимальные масштабы по осям выбирает экспериментатор. Кривые хронокондуктометрического титрования обычно автоматически наносят на ленту самопишущего прибора. В этом случае также надо выбирать оптимальные условия кривая не должна быть слишком растянутой по длине и должна по возможности занимать всю ширину диаграммной ленты. Это обеспечивает получение резких изломов на хронокондуктометрической кривой. [c.44]

На рис. 63 приведены кривые хронокондуктометрического титрования хлористоводородной кислотой 0,075 н. растворов натриевых солей двухосновных кислот различной силы. Приведенные кривые могут быть разделены на несколько типов. [c.143]

Рис. 63. Кривые хронокондуктометрического титрования раствором НС1 0,075 н. растворов натриевых солей двухосновных кислот

Рис. 78. Кривые хронокондуктометрического титрования раствором НС1 смесей 0,075 н. растворов анилина с натриевыми солями слабых кислот

Рис. 87. Кривые хронокондуктометрического титрования раствором НС1 трехкомпонентных смесей 0,05 н. растворов оснований и солей слабых кислот. Состав смесей, их характеристика и последовательность взаимодействия компонентов даны в приложении 15.

Хронокондуктометрическое титрование, капельно-темпометрическая кондуктометрия, основана на определении количества (концентрации) вещества по продолжительности титрования (в секундах). Обязательное условие заключается в постоянной скорости подачи титранта (из сосуда Мариотта) в анализируемый раствор. По кривым хронокондуктометрического титрования, т.е. по графику изменения электропроводности раствора от продолжительности титрования, находят время до точки стехиометричности, откуда нетрудно вычислить затраченный для этого объем титранта [78, 95]. При хронокондуктометри-ческом титровании могут быть использованы медленно протекающие и нестехиометрические процессы (см. кондуктометрическое титрование). [c.64]

Рис. 48. Кривая хронокондуктометрического титрования (непрерывная запись) Ha OONa раствором НС1

Рис. 51. Кривая хронокондуктометрического титрования (точечная запись) смеси муравьиной кислоты и NH4 I раствором NaOH

Рис. 56. Кривая хронокондуктометрического титрования (точечная запись) раствором NaOH смеси хлористоводородной кислоты, гидрохлорида анилина, п-питро-фенола и гидрохлорида триметиламина

Рис. 60, Кривая хронокондуктометрического титрования (точечная запись) раствором H I смеси гндрокспда натрия, моноэтанола-мина, анилина и 5,5-диэтилбарбитурата натрия

Формы кривых кондуктометрического титрования, рассмотренные выше, в равной мере относятся и к хронокондуктометрии. Кривые хронокондуктометрического титрования должны иметь такой же характер, как и классические кривые кондуктометрического титрования. Искажение может быть, если нарушается прямая пропорциональность между удельной электропроводностью раствора и величиной, фиксируемой регистратором. [c.44]

Критерии определения солей подтверждаются практикой [90, 91, 105, 196, 197]. На рис. 62 показаны кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH 0,075 н. растворов гидрохлоридов различных оснований. [c.142]

Рис. 62. Кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH 0,075 и. растворов гидрохлоридов различных оснований

Рис. 65. Кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH 0,075 н. растворов гидросульфатов различных оснований

Для примера на рис. 67 показаны кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH 0,075 н. растворов аммонийных солей, образованных кислотами различной силы. [c.149]

Рис. 67. Кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH 0,075 и. растворов аммонийных солей различных кислот /—хлористоводородной 2—трихлоруксусной (рХд = = 0,7) 3—дихлоруксусной (1,25) 4—пировиноград-ной (2,25) 5 —монохлоруксусной (2,85) ff—муравьиной (3,75) 7—акриловой (4.25) — уксусной (4,75) S —пеларгоновой (4,96) /О —динитрофенола (5,50) II — циануровой (6,75) /2 —п-нитрофенола (7,15) IS — веронала (7,43) /4 —2,4-дихлорфенола (7,85) И—л-нитро-фенола (8,40) /fi —борной (9,12) /7 —фенола (10,00).

Критерии проверены опытным путем [90, 91, 195, 198—200]. На рис. 68 показаны кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH смесей 0,075 н. растворов НС1 с кислотами различной силы. Из рис. 68 отчетливо видно, что когда величина р/Са слабой кислоты достигает 4, первый излом кривой достаточно резкий и позволяет устанавливать точку эквивалентности, соответствующую нейтрализации НС1. Второй излом кривой, фиксирующий окончание реакции нейтрализации слабой кислоты, закруглен, когда в состав смесей входят очень слабые кислоты, имеющие [c.150]

Рис. 69. Кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH смесей НС1 и фенола

Рис. 68. Кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH смесей 0,075 н. растворов НС1 с различными кислотами

На рис. 73 представлены кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH смесей 0,075 н. растворов гидрохлорида гидроксиламина (рКь = 8,03) с одноосновными кислотами различной силы. Как видно из рис. 73 (кривые 1—10), если сумма рКа кислоты, входящей в смесь, и р/Сь гидроксиламина меньше 12, сначала наблюдается реакция нейтрализации кислоты, а затем вытеснения гидроксиламина. Кондуктометрические кривые при этом имеют два излома. Изменение электропроводности растворов при нейтрализации кислот носит различный характер, соответствующий их силе. Вытеснение гидроксиламина сопровождается понижением электропроводности, что свидетельствует о том, что подвижность его катионов выше подвижности катионов натрия, заменяющих их в процессе реакции. С увеличением значения суммы рКа и р/Сь первый излом кондуктометрических кривых закругляется, а затем совсем не обнаруживается. Примером смесей, при титровании которых реакции нейтрализации и вытеснения протекают параллельно, могут служить смеси гидрохлорида гидроксиламина с уксусной кислотой, 8-динитрофенолом и п-нитрофенолом, для которых значения р/Са + р/Сь равны соответственно 12,73 13,53 и 15,28 (кривые 11—13). Кривые титрования смесей, характеризующиеся более высоким значением суммы рКа и рКъ, опять имеют два излома. При этом сначала протекает реакция вытеснения, а затем нейтрализации. Понижение электропроводности раствора, характерное для вытеснения гидроксиламина, проис.ходит до первого излома кривой, а повышение электропроводности раствора, вызываемое нейтрализацией слабых кислот, — между пер- [c.156]

Рис. 73. Кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH смесей 0,075 н. растворов гидрохлорида гидроксиламина (рКь = 8,03) с одноосновными кислотами

Опыты также подтвердили правильность других критериев. На рис. 74 представлены кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH 0,075 и. растворов смесей НС1 с солями слабых оснований. Первый излом кривых, соответствующий нейтрализации НС1, достаточно резкий во всех случаях, когда значение р/(ь оснований 9. С увеличением рКь гидролиз солей усиливается, это приводит к тому, что вместе с НС1, входящей в смесь, нейтрализуется кислота, образующаяся при гидролизе. Это приводит к закруглению первого излома кондуктометрической кривой, а при значительном гидролизе солей излом совсем не обнаруживается. [c.158]

Рис. 80. Кривые хронокондуктометрического титрования раствором НС смесей 0,075 н. растворов NaOH с натриевыми солями двухосновных кислот

Изучены условия кондуктометрического титрования смесей двухосновных кислот и солей, образованных слабыми основаниями и сильными кислотами. Если сумма р/Са двухосновной кислоты и рКь основания, образующего соль. < 12. сначала нейтрал нзуется кислота, затем вытесняется основание из его соли. На рис. 79 показаны кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH смесей 0,075 н. растворов NH4 I с двухосновными кислотами различной силы. В. смесях с NH4 I при указанной концентрации возможно кондуктометрическое определение всех кислот, имеющих р/Са < 7. Изменение электропроводности раствора при нейтрализации кислот соответствует их силе. В смесях, содержащих хромовую и малеиновую кислоты, наблюдается дифференцированное титрование кислот по ступеням нейтрализации (кривые 3, 4). Поэтому кривые кондуктометрического титрования имеют три излома. Во всех остальных случаях кривые титрования имеют только два излома, первый излом соответствует полной нейтрализации кислоты, второй — вытеснению аммиака. [c.163]

Предложены критерии кондуктометрического анализа смесей сильных оснований и солей слабых двухосновных кислот 90, 91, 203]. На рис. 80 показаны кривые хронокондуктометрического титрования раствором НС1 смесей 0,075 н. растворов NaOH с натриевыми солями двухосновных кислот различной силы. Если соли образованы кислотами, заметно диссоциирующими по первой ступени (р/Са < 2,5) и слабо по второй (р/Са > 4), кондуктометрические кривые имеют два излома, соответствующие нейтрализации NaOH и образованию кислой соли (кривые 1—5). Если хотя бы одно из значений р/Со находится в интервале 2,5—4, кондуктометрические кривые имеют один излом, отвечающий окончанию реакции нейтрализации щелочи полного вытеснения кислоты не наблюдается вследствие обратимости реакции (кривые 6—11). Количественное проведение реакции нейтрализации и полное вытеснение кислоты наблюдается, когда р/Са и р/Са имеют значения в интервале 4—9 (кривые 12—15). Гидролиз солей, образованных кислотами, имеющими р/Са > 9, приводит к закруглению первого излома кондуктометрической кривой, и дифференцированное титрование компонентов невозможно (кривые 16—19). В случае, когда соль подвергается полному гидролизу по первой ступени, кондуктометрические кривые имеют два излома, фиксирующие нейтрализацию свободной щелочи, а также щелочи, образующейся при гидролизе, и взаимодействие кислой соли. Примером служит кривая титрования смеси, содержащей сульфид натрия (кривая 20). [c.163]

Рис. 82. Кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH трехкомпонентных смесей 0,05 к. растворов гидрохлорида гидроксиламина и борной кислоты с различными кислотами /—хлористоводородной (р д + = = 1,03) 2 —дихлоруксусной (9,28) 3 —монохлоруксусной (10,88) 4 —сульфаниловой (П,28) 5—муравьиной (11,78)

Рис. 83. Кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH трехкомпонентных смесей 0,05 н. растворов гидрохлорида гидроксиламина и хлорида аммония с различными кислотами

Рис. 84. Кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH трехкомпопентных смесей 0,075 н. растворов гидрохлорида триметиламина, -нитрофенола с гидрохлоридами различных оснований

Учитывая нижнюю границу р/Сь солей, допускающую их определение при различных концентрациях, установлены критерии кондуктометрического титрования, показанные в приложении 12. Опыты подтвердили предложенные критерии 90, 205]. На рис. 84 показаны кривые хронокондуктометрического титрования щелочью смесей /г-нитрофенола (р/Са = 7,15) и гидрохлорида триметиламина (р/Сь = 4,20), для которых (р/Са -1- рКь)= 11,35, с солями различныА слабых оснований с р/Сь > 6. Концентрации компонентов в смесях близки к 0,075 н. Опыты показали, что дифференцированное титрование компонентов возможно во всех смесях, для которых сумма р/Сь основания, образующего соль, и р/ а -нитрофенола 16. [c.168]

Рис. 85. Кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH трехкомпонентных смесей гидрохлорида карбамида, фенола с гидрохлоридами различных оснований

Во второй серии опытов смеси содержали NaOH и Ha OONa и различные слабые основания. Кривые хронокондуктометрического титрования указанных смесей приведены на рис. 86. Титрование возможно во всех случаях, кроме смеси, содержащей а-пико-лип. Так как сумма р/Са уксусной кислоты и р/Сь а-пиколина равна 12,78, дифференцированное титрование а-пиколина и ацетата натрия невозможно. [c.170]

Рис. 86. Кривые хронокондуктометрического титрования раствором НС1 трехкомпонентных смесей 0,05 н. растворов NaOH и Ha OONa со слабыми основаниями

Справочник химика 21

Химия и химическая технология