Бензизотиазол

Рассматриваемые соединения являются слабыми основаниями, проявляют ароматические свойства и легко расщепляются в некоторых реакциях по связи 5—N (по аналогии с расщеплением связи О—N в их кислородных аналогах). Изотиазол (250)—бесцветная жидкость, напоминающая по запаху пиридин, но более токсичная, чем последний. 1,2-Бензизотиазол (251)—твердое светло-желтое вещество, растворимое в концентрированных кислотах, как и [c.502]

Хлор-1,2-бензизотиазолы и их четвертичные соли легко подвергаются нуклеофильной атаке, которая, как видно из реакции с карбанионами (см., например, схему 138), обычно протекает с расщеплением кольца [131]. При взаимодействии с цианидом натрия [c.510]

В отличие от 2,1-бензизоксазола, который быстро расщепляется холодным разбавленным раствором щелочи, 2,1-бензизотиазол устойчив к действию даже горячей водной щелочи. Однако гидразин вызывает нуклеофильное расщепление (схема 139). Четвертичные соли более реакционноспособны, причем соли типа (281) взаимодействуют с хлороводородной кислотой с образованием продукта (282), а соли (283) при реакции с аминами К ННа превращаются в соединения (284) [94]. [c.511]

При попытках ввести 2,1-бензизотиазолы в реакции Дильса — Альдера также наблюдалось расщепление кольца так, взаимодействие соединения (285) с малеиновым ангидридом с промежуточным образованием бициклического интермедиата приводит к продукту (286) (схема 140) [63, 126]. [c.511]

Н-индазол 1,2-бензизотиазол 1,2-бензизоксазол [c.560]

Синтез кольца 1Н-индазолов, 1,2-бензизотиазолов и 1,2-бензизоксазолов [c.568]

Синтезы колец 2Н-индазолов, 2,1-бензизотиазолов и 2,1-бензизоксазолов [c.570]

Синтез гетероциклов [2]. 2,1-БензизотиазоЛ удобно получать, хотя и с весьма небольшим выходом, медленным прибавлением Т. х. (2,2 моля) из капельной воронки при перемешивании к кипящему раствору о-толуидина (1 моля) в смеси ксилолов с т. кип. 141—144°. [c.258]

Обратный холодильник соединяют с ловушкой для хлористого водорода и двуокиси серы. Постепенно выпадает твердое вещество желтого цвета смесь кипятят еще 24 час. Темно-коричневый раствор перегоняют с водяным паром и получают смесь 2,1-бензизотиазола, [c.258]

В обзорах по химии изотиазолов [656—658] и бензизотиазолов [659] синтез 3-аминоизотиазолов представлен небольшим количеством примеров. 3-Амино- [660, 661] и 3-иминобензизотиазол-1,1-диоксиды [662] получают циклизацией 2-цианобензолсульфамидов [c.71]

Изотиазолы и бензизотиазолы нумеруются так же, как изокса-зольные аналоги. Им посвящено несколько подробных обзоров [121 — 125]. [c.502]

Бензизотиазол образует 5- и 7-бромпроизводные, которые отличаются по основности и поэтому могут быть разделены [63, 126]. В этой реакции эффективным источником иона Вг+ служит бром в присутствии сульфата серебра. Нитрование происходит главным образом в положение 7, а реакции Вильсмайера — Хаака и Фриделя — Крафтса, как н в случае тиазолов, не идут. 2,1-Бензизотиазол— стабильная гетероароматическая система, реагирующая с бромом по типу электрофильного замещения, а не присоединения в положении 4 и 5, как это возможно в случае 2,1-бензизоксазолов. Для объяснения такой реакционной способности была предложена структура с тетраковалентным атомом серы (254) [28]. [c.504]

Попытки нуклеофильного замещения атома хлора в положении 3 1,2-бензизотиазолов такими частицами, как цианид- или ма-лонат-ионы приводят к расщеплению кольца (см. разд. 20.1.4.10), хотя в некоторых случаях, когда азот кватернизован, как в соединении (257), может произойти замещение с образованием, например, продукта (258) [125]. Реакция нуклеофильного замещения соли 2,1-бензизотиазоЛ З-диазония (259) приводит к 3-цианопроиз-водному (260). [c.505]

Бензизотиазолы кватернизуются с трудом, а 2,1-бензизо-тиазолы легко образуют устойчивые соли типа (264) [125], а также соли (265), получающиеся при обработке триалкилортоформиа-тами, [c.505]

При фотолизе 1,2-бензнзотиазола получается соединение (269), а 2,1-бензизотиазол подвергается фотохимическому обессериванию с раскрытием кольца [14]. [c.507]

Гидроксиизотиазол имеет более выраженный фенольный характер, чем 5-гидроксиизотиазол [6в]. 3-Гидрокси-2,1-бензизотиазол существует главным образом в кетоформе [68, 126]. [c.507]

Многие 3- и 5-меркаптоизотиазолы и соответствующие сульфиды получены прямым синтезом или с помощью реакций нуклеофильного замещения [124]. Диазотирование 5-аминоизотиазолов и последующее превращение в условиях реакции Зандмейера также приводят к 5-меркаптопроизводным. Натриевые соли 5-меркапто-изотиазолов легко алкилируются и далее могут быть превращены в 5-сульфинил- или 5-сульфонилпроизводные. Все З-меркапто-1,2-бензизотиазолы, которые формально способны к таутомерии, алкилируются только по атому азота. [c.508]

Бензизотиазолы часто получают из оксимов о-меркаптобенз-альдегидов и -фенилкетонов (схема 153), а также из их производных (схемы 154, 155) [125]. Другой хороший метод включает окислительную циклизацию аминотиолов (299) с такими реагентами, как иод—иодид калия — гидроксид натрия или трикалий-гексацианоферрат — гидроксид натрия [125], и приводит к ряду замещенных продуктов. Тиоизатин (300) при обработке аммиаком и пероксидом водорода превращается в 1,2-бензизотиазолкарбокс-амид-3 [125]. [c.515]

Бензизотиазол (194) обладает очень стабильным М+ , который в заметной степени разлагается лишь с образованием ионов [М—H N]+-, [М— S]+ и [М—H N—СзНз]+. Молекулярный ион 3-метилбензизотиазола (194а) способен выбрасывать СНзСЫ вместо H N [179]. [c.113]

Существует только один способ аннелирования бензольного кольца к каждому из 1,3-азолов с образованием 1Н-бензимидазола [1], бензотиазола и бензоксазола. Индазол [2] — единственно возможная для пиразола аннелиро-ванная структура это соединение существует в виде 1Н-таутомера, а 2Н-тау-томер не обнаружен, хотя 2-замещенные 2Н-индазолы известны. Два других 1,2-азола существуют в виде двух различных изомеров 1,2-бензизотиазол и [c.560]

Бензизотиазол и 1,2-бензизоксазол не литиируются в гетероциклическое кольцо. Это, без сомнения, связано с тем, что все попытки проведения такой реакции обусловлены фрагментацией гетероцикла аналогично тому, как это происхо дит при нафевании индазол-З-карбоновых кислот в хинолине [23]. Однако 3-бром-индазол легко превращается в Ы,С-дилитиевое производное, поскольку депротонирование атома азота N(1) делает невозможным дальнейшее раскрьггие цикла [24]. [c.563]

Бензизотиазол и 2,1-бензизоксазол, по-видимому, не проявляют склонности к участию в реакциях циклоприсоединения в качестве азадиенов, как это можно было бы ожидать на основании сравнения с типичными реакциями изоиндолов, бензо[с]тиофенов и изобензофуранов (для сравнения см. разд. 19.2). В противоположность этому электронодефицитные 2-алкенилбензотиа-золы реагируют с элекгроноизбыточными алкенами как 1-аза-1,3-диены [27] [c.564]

Соли 2,1-бензизотиазолия при гидролизе превращаются в ор/яо-аминобенз-альдегиды и их используют в качестве синтонов в синтезе хинолона, как показано ниже [33] [c.565]

Некоторые общие методы, используемые для получения конденсированных систем, приведены на рис. 8.26. Очевидно, что методы синтеза бензизотиазолов родственны способам получения моноциклических систем, в которых связь N—8 образуется при окислении. В процессе разработки общего метода (рис. 8.26, б), п тведенного для 2,1-бензизоксазолов, было установлено, что кольцевой атом кислорода образуется из нитро-, а не из карбонилыюй группы. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология