Фибриллы ориентация

Кристаллических и аморфных прослоек (см. рис. VI. 11) прочность определяется, в частности, числом цепей в сечении фибриллы [16, с. 147]. В кристаллите число цепей в поперечном сечении является максимально возможным для данного полимера и при достаточно строгой упорядоченности макромолекул можно считать, что они нагружены равномерно. В аморфных участках такая упорядоченность отсутствует, а участки цепей в них имеют разные контурные длины и различную ориентацию. Однако если бы все цепи переходили из одного кристаллита в другой, то в сечении аморфной [c.200]

Фибрилла представляет собой нитевидное образование с чередующимися кристаллическими и аморфными областями с поперечным сечением примерно таким же, как поперечное сечение кристаллита. Характерной ее особенностью является наличие достаточно четких боковых границ и преимущественная ориентация макромолекул в кристаллических и аморфных областях в направлении большой оси фибриллы. [c.101]

Деструкция вещества клеточной стенки при УФ-облучении вызывает контракцию древесины с появлением микротрещин вдоль сложной срединной пластинки и вдоль границы между слоями и S2, особенно в поздней древесине [69]. Появляются также диагональные борозды, идущие в направлении ориентации фибрилл в слое Sa- В древесине хвойных пород отверстия окаймленных пор расширяются или повреждаются микротрещинами. [c.276]

Таким образом, надмолекулярная структура волокон может быть охарактеризована следующими показателями соотношением массы кристаллической и аморфной частей длиной кристаллических участков (большие периоды) поперечными размерами фибрилл числом проходных цепей пористостью неравномерностью по поперечному срезу и степенью ориентации. [c.211]

Обычные вискозные текстильные нити характеризуются средними величинами кристаллитов, сравнительно высокой кристалличностью и низкой ориентацией. Высокомодульное (ВВМ-волок-но) и, особенно полинозное волокно, имеют большие размеры кристаллитов, достаточно высокую кристалличность и высокий показатель ориентации. Все это предопределяет высокую прочность и модуль упругости по сравнению с обычными вискозными нитями. При производстве вискозных кордных нитей условия формования подбирают таким образом, что нити обладают мелкокристаллической структурой, умеренной степенью кристалличности и высокой ориентацией. Это позволяет достичь наряду с высокой прочностью хороших эластических свойств. Экстремальными свойствами характеризуются волокна ВХ и фортизан. Высокие значения кристалличности и ориентации наряду с большой прочностью- и низким удлинением позволяют предположить наличие большого числа проходных цепей в фибриллах этих волокон. [c.212]

Распределение и ориентация целлюлозных фибрилл по отношению к оси клетки на примере древесины показаны на рис. 1.1. Там же представлена субмикроскопическая организация клеточной стенки. [c.12]

Первичные области порядка (зерна) могут собираться в структурные единицы большего размера. Так, при отжиге полиэтилентерефталата вблизи температуры стеклования (Г<Гс) зерна перемещаются друг относительно друга и образуют компактные образования типа фибриллы из 5—10 зерен [62]. Аналогичная картина наблюдается при отжиге поликарбоната [65] и полистирола [79]. Если в пленке НК при 20 °С наблюдается беспорядочное распределение зерен, то при растяжении наблюдается их ориентация параллельно направлению растяжения, создающая впечатление бесконечной фибриллы [79 80]. Показано, что по ходу такой фибриллы чередуются упорядоченные и аморфные области с линейным размером около 10 нм. [c.46]

В ориентированных полимерах основной морфологической формой является фибрилла (микрофибрилла). В надмолекулярных образованиях, называемых фибриллами, имеет место преимущественная ориентация полимерных цепей вдоль большой оси фибриллы. Другой важной особенностью фибриллы является существование у нее достаточно четких боковых границ. В ориентированных кристаллических полимерах фибрилла имеет сложное строение и состоит из чередующихся кристаллитов и аморфных областей. [c.58]

Оптическое микроскопическое изучение при увеличении 60 " обнаруживает в прозрачных пленках фибриллярную структуру, ориентированную вдоль направления вытяжки. Поперечный размер фибрилл 5—10 мкм, продольный 20—300 мкм. При увеличении степени вытяжки фибриллы становятся более короткими, практически не изменяя размера по толщине и пространственной ориентации. При Х=2.0—2.2 наряду с фибриллярной структурой видны внутренние микроразрывы. На непрозрачных пленках обнаруживается большое количество микротрещин, распространяющихся перпендикулярно оси вытяжки. [c.97]

В твердом ПБГ может сохраняться также и нематическая сверхструктура. Такая одноосная структура образуется при ориентации жидкого кристалла в магнитном поле (большем, чем Не) и последующем медленном испарении растворителя в присутствии поля. В результате получается высокоориентированный одноосный образец ПБГ, молекулы которого параллельны первоначальному направлению поля. Одноосная структура показана на снимке скола образца (рис. 16,6). На снимке видна фибриллярная структура, в которой фибриллы параллельны направлению действовавшего магнитного поля (вертикально на снимке). Исследования упорядоченных в магнитном поле пленок методом дифракции рентгеновских лучей показали, что упорядоченность в них сравнима с той,, которую получают при механической деформации волокон [50]. [c.204]

Косые сечения обнаруживают ряды параллельных пачек арок с постоянной ориентацией, что справедливо также для косых сечений, близких к горизонтальным, скажем, для углом 10°. Такие сечения позволяют нам определить направление фибрилл в каждой горизонтальной плоскости с небольшими поправками на наклонность сечения. В первом приближении этими поправками можно пренебречь. Рассматривая непрерывно меняющиеся направления фибрилл в арках, можно заключить, что фибриллы поворачиваются в последовательных горизонтальных слоях только в одном направлении. [c.295]

При растяжении пленки происходит лишь ориентация фибрилл, составляющих сферолиты, заметным же изменениям подвергаются только монокристаллы (рис. 1, е), что вполне закономерно, так как кристаллы обладают наиболее дефектной структурой. [c.142]

График показывает влияние закручивания фибрилл вокруг оси волокна и влияние ориентации кристаллитов относительно осей фибрилл ф — угол спирали между осью волокна и фибриллами О лен, ф = 5 сизаль, Ф = 18° 4- хлопок, ф = 25° Д древесина, обработанная давлением, ф = 27°. [c.90]

По оптическим свойствам кристалла, величине и знаку двулучепреломления вдоль главных направлений сферолита, можно оценить ориентацию цепей в сферолите. Например, в случае полиэтилена показатель преломления света, поляризованного в направлении радиуса сферолита, выше, чем у поляризованного перпендикулярно. Из измерений показателей преломления сильно ориентированных фибрилл очевидно, что показатель преломления имеет наибольшее значение в направлении длины цепей. Отсюда можно заключить, что в сферолите оси с кристаллитов (оси цепей) ориентированы нормально к радиусу сферолита [94]. Рациональное объяснение этого удивительного факта дано Банном [94]. Он показал, что радиусы сферолитов являются направлениями роста кристаллов при этом в полиэтилене развивается морфология, весьма сходная с кристаллической структурой короткоцепных углеводородов. Кристаллы последних растут в виде тонких пластинок, в которых цепи ориентированы перпендикулярно широким граням. Гораздо быстрее кристаллы растут в направлениях, перпендикулярных осям молекул, нежели в параллельном им направлении. [c.316]

С. Я. Френкелю с сотр. [76, 78] удалось получить пленки ПЭ и ПП с относительно совершенной с-осной ориентацией, растягивая расплав, находящийся в высокоэластичном состоянии. Весьма важно решить вопрос отвечает ли наблюдаемая совершенная ориентация кристаллографических осей с в направлении растяжения структуре непрерывного кристалла с распрямленными цепями, сформировавшегося во время ориентационной кристаллизации из сильно ориентированного расплава, или она соответствует обычной фибриллярной структуре ориентированного полимера, в которой небольшие кристаллиты, разделенные аморфными промежутками, ориентированы с-осями в направлении длинных осей фибрилл. [c.60]

Модель Фенгела объясняет существование фибриллярных элементов разного размера и учитывает также расположение лигнина (см. рис. 9.4, в). В этой модели элементарные фибриллы и элементы меньшей толщины (около 3 нм) отделены друг от друга тонкими слоями гемицеллюлоз, а микрофибрилла в целом (поперечные размеры 25x25 им) окружена паракристаллической частью с внедренными в нее гемицеллюлозами и связанным с ними лигнином. Полученные в последнее время результаты электронно-микроскопических исследований свидетельствуют в пользу формы поперечного сечения элементарных фибрилл, близкой к квадратной. Микрофибриллы собираются в более крупные агрегаты - фибриллы (макрофибриллы), окруженные лигноуглеводной матрицей. В матрице вблизи целлюлозных фибрилл цепи гемицеллюлоз ориентированы параллельно направлению фибрилл. По мере удаления от поверхности фибриллы ориентация гемицеллюлоз исчезает. [c.241]

Ленты из пачек искривленных слоев (микрофибриллы), имеюпше на определенном отрезке нредпочтительнз ю ориентацию и переходящие из одной в другую (рис. 9-47), обргьзуя при этом фибриллы. Значения Ьа и Ьс могут быть измерены с помощью электронного микроскопа и соответствуют относительно прямолинейным участкам микрофибрилл [9-45]. [c.590]

Журков с сотрудниками предлагают две схемы строения ориен-тированных аморфно-кристаллических полимеров (рис. VI. 11, VI. 12) [16]. Модель, представленная на рис. VI. 1, лучше соответствует электронномикроскопическим данным. Методом электронной микроскопии сравнительно хорошо наблюдаются длинные фибриллы с поперечными размерами порядка десятков нанометров, внутреннее же строение фибрилл, т. е. большие периоды, просматриваются плохо. Другая модель (рис. VI. 12) ближе к рентге-нографическим данным. Метод малоуглового рентгеновского рассеяния хорошо регистрирует чередование вдоль оси ориентации [c.199]

С повышением размеров сферолитов уменьшается плотность их упаковки и Стост уменьшается. Некоторое возрастание ст при дальнейшем повышении диаметра сферолитов связано с изменением дефектности структуры ПП. Если при ориентации аморфных полимеров имеет место увеличение их ст, то при вытяжке кристаллических полимеров из-за переориентации и частичного разрушения ламелей. и фибрилл возникает анизотропия укладки структурных элементов и изменение ст (иногда на 2—3 порядка). При использовании полимерных материалов в качестве диэлектриков стремятся к максимальному уменьшению их ст. Для достижения этого полимеры должны содержать минимальное количество ионогенных примесей, их е должна быть по возможности минимальной, сшивание макромолекул должно приводить к повышению Тс и, наконец, они должны иметь (после кристаллизации или ориентации) оптимальную надмолекулярную структуру, которой бы соответствовала наименьшая для полимера данного химического состава и молекулярного строения о. [c.204]

На основании рассмотренного выше строения фибрилл объяснима анизотропия свойств вдоль и поперек направления ориентации. Наличие большого числа узлов, высокая степень ориентации кристаллической и аморфной части обусловливают высокие значения жесткости и прочности в направлении ориентации. А небольшое число межфибрнллярны). проходных молекул приводит к слабой связанности микрофнбрилл и как следствие этого к низкой прочности в поперечном направлении. [c.66]

Так, нам удавалось [265] получать из почти гомодисперсного полистирола с Л1 10 — правда, при огромных степенях вытяжки — волокна с прочностью л 1,5 ГПа при комнатных температурах и 4 ГПа — это уже почти половина теоретической прочности полистирола — при температуре жидкого азота. Сходные результаты ранее были нами получены на плохо кристаллизующемся полиакрилонитриле с М > 10 . Однако хотя и плохо, он все же кристаллизуется, и этот результат можно объяснить (см. разд. XVI. 3 именно потому что кристаллиты дефектны и заштрихованная область рис. XVI. 8, а достаточно обширна), а ориентация повышает и степень кристалличности образование дефектных КВЦ типа фибрилл Стэттона и большая протяженность цепей обеспечивают фиксацию. Правда, производительность подобного процесса очень мала (вытяжка ведется из разбавленного раствора) и целесообразность его определяется потребностью рекордных прочностных свойств именно полиакрилонитрила. [c.388]

Инфракрасные спектры широко применяются для функционального анализа полисахаридов " , например для определения полноты метилирования (см. стр. 495) или образования других типов производных по гидроксильным группам, для обнаружения сложноэфирных, амидных группировок, сульфатов и т. д. В наиболее простых случаях с помощью инфракрасной спектроскопии можно выяснить конфигурации гликозидных связей в молекуле полисахарида. Метод предложен также для изучения межмолекулярных взаимодействий в полисахаридах например, отношение интенсивностей полос поглощения О—Н и О—В в спектрах образцов целлюлозы, обработанных тяжелой водой для замещения всех доступных атомов водорода гидроксильных групп на дейтерий, может служить мерой кристалличности полисахарида . Наиболее интересные данные о конформациях и ориентации полисахаридных цепей может дать изучение дихроизма в инфракрасных спектрах напряженных пленок полисахарида . Таким способом была подтверждена правильность приведенной выше конформации целлюлозы. Метод применим для исследования сложных природных полисахаридных комплексов с помощью этого метода удалось показать, например, что в растительном материале многие гемицеллюлозы ориентированы вдоль целлюлозных фибрилл - 168 [c.517]

Рис. 140. Схемы внутргннего строения фибрилл ориентированных полимеров и их поведения при растяжении образца вдоль оси ориентации О—О (/—/ — направление деформации)

НК имеет место ориентация зерен параллельно направлению растяжения, создающая впечатление бесконечной фибриллы [41]. Такое же перемещение зерен и их р еорганизация наблюдалась для ПЭТФ, поликарбоната и полиметилметакрилата [42]. Как беспорядочность распределения зерен без растяжения, так и наблюдаемая ориентация и реорганизация зерен при растяжении противоречат представлению [39], согласно которому основной стуктурной единицей полимера в аморфном состоянии должна служить анизотропная фибрилла. До сих пор мы рассматривали модели для которых крайним случаем является модель полностью беспорядочного расположения полимерных цепей. В противоположность этим представлениям имеются модели, построенные на основании [c.83]

Причина более низкой пластичности исходных целлюлозных волокон по сравнению с пластичностью фибрилл не ясна. Однако, может быть, что при образовании волокон в природе прп наложении друг на друга большого количества цепеобразных молекул целлюлозы сильно полярные гидроксильные группы, расположенные вдоль цепей, испытывают настолько большое взаимное притяжение, что оно вызывает поворот молекул, приводящий к более или менее полной нейтрализации силовых полей вокруг полярных групп. Такая ориентация приводит к минимуму количества направленных наружу гидроксильных групп на молекулах, расположенных по поверхности волокна. Результатом этого является понинчвние активности и, j eflOBaTenbHO, пластичности этой поверхности, фибриллирование при размоле неизбежно ведет к обнажению тех молекулярных поверхностей, которые в исходном волокне были в непосредственном соприкосновении с другими молекулами целлюлозы. Можно ожидать, что подобные поверхности могут обладать относительно высокой склонностью к реакции с водой. Химическое превращение целлюлозы в растворимые производные указывает на то, что размол очень мало или совсем не влияет на основную структуру молекулы целлюлозы, т. е. длина цв и вероятно остается неизмененной. [c.353]

Окамура установил факт ориентированного роста цепи в кристаллическом состоянии при полимеризации гетероциклических кислородсодержащих мономеров — триоксана, р-прониолактона и др. [23, 24]. Радиационное инициирование приводит в данном случае к ионному процессу мономеры этого типа не проявляют способности к радикальной полимеризации. В течение полимеризации внешняя форма, свойственная кристаллам мономеров, не претерпевает изменений. Как следует из рентгенографических данных, рост цепи, судя по ориентации фибрилл полимера, протекает в некотором вполне определенном направлении но отношению к кристаллографической оси мономерного кристалла. Так, нри нолимеризации р-нроииолактона (т. пл. мономера —33.4°, температура полимеризации —78°) цепь растет в паправлении, перпендикулярном оси кристалла (рис. 120). У триоксана (т. пл. 64°, температура нолимеризации 30°) обе оси совпадают по направлению. [c.463]

Однонаправленный слой, образующий пластинку Л/2 в покрытиях насекомых, является примером нематического аналога. Шаг спирали в их панцире может меняться непрерывно в зависимости от глубины слоя в толще панциря, а также от различных-участков тела. Может так случиться, что закрутка вообще исчезнет и мы получим фибриллярный аналог нематической фазы. Это наблюдается не так уж редко у насекомых. В работе [82] показано, что у некоторых видов саранчи свет и температура могут вызывать преимущественную ориентацию фибрилл в ходе отложения панциря. Дневные слои — это твердые нематики напротив, слои с регулярной винтовой структурой образуются в условиях холодной ночи. Отсюда следует, что в нормальных условиях панцирь состоит из перемежающихся холестерических и нематических слоев. Однонаправленная укладка фибрилл существует также во внутренних складках нанщ5ря, которые служат для закрепления мышц. Имеется большое число фибриллярных аналогов нематика в скелетных и сухожильных тканях как позвоночных животных, так и беспозвоночных. [c.302]

Смотреть страницы где упоминается термин Фибриллы ориентация: [c.34] [c.215] [c.380] [c.595] [c.199] [c.106] [c.349] [c.115] [c.129] [c.220] [c.237] [c.33] [c.97] [c.187] [c.455] [c.319] [c.76] [c.353] [c.101] [c.20] [c.195] [c.106] [c.619] [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология