Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Структура Отличие между формой

    Позиции атомов в резонансных формах структуры не различимы, отличие между формами заключается лишь в положении электронов, в данном случае между ординарной, двойной и тройной связями. [c.215]

    Предпочтительные структуры олигопептида отличаются между собой шейпами пептидного скелета, в пределах одного шейпа - формами основной цепи и в пределах одной формы - ориентациями боковых цепей. [c.403]


    Полиморфные формы могут отличаться между собой различными характером связи, структурой, симметрией, координационными числами, степенью упорядоченности структурных элементов, объемом элементарной ячейки, ретикулярной плотностью идентичных атомных плоскостей и т. д. К полиморфным превращениям, кроме того, относят также некоторые превращения, не связанные с изменениями в структуре. Попытки классификации полиморфизма в зависимости от характера и особенностей, происходящих при этом превращении, предпринимались неоднократно, поэтому существуют различные схемы подобной классификации. Все они в определенной степени условны, поскольку в реальных кристаллах полиморфизм может быть связан со структурными изменениями разного, а не какого-либо одного характера. [c.53]

    Как уже упоминалось, для многих силикатов весьма характерным является замещение кремния в кремнекислородном мотиве на алюминий. Раньше считалось, что кремний и алюминий полностью неразличимы в структуре, так как рассеивающая способность этих катионов для рентгеновского излучения очень близка и поэтому никаких указаний о характере распределения 51 и А1 не может быть получено. В связи с этим отнесение того или иного силиката к химическому соединению или к твердому раствору носило часто весьма условный характер. Однако позднее, в частности при изучении структур полевых шпатов, удалось определить степень упорядоченности катионов АР+ в кремнекислородном мотиве. Это было достигнуто в основном за счет того, что группа [АЮ4] - занимает несколько больший объем, чем группа [ 04] -, хотя эта разница и не очень велика. В результате оказалось, что, например, различные формы калиевого полевого шпата КгО-А Оз-65102 значительно отличаются между собой степенью упорядоченности 51 и А1 по тетраэдрическим позициям структуры. В ортоклазе имеется лишь частичная степень упорядоченности, а в микроклине распределение 51 и А1 имеет полностью (или очень близкий к нему) упорядоченный характер. Различная степень упорядоченности 51 и А1, а также Ыа и Са существует также в плагиоклазах (твердые растворы между анортитом СаО-АЬОз-25102 и альбитом ЫагО-АЬОз-65102), которые, как оказалось, включают группу структур. [c.81]

    Ряди простоты в данной главе рассматриваются только отдельные молекулы типа АХ (где X — монодентатный лиганд) и вообще не делается попыток всестороннего обсуждения молекул с высокими координационными числами. Известно сравнительно мало простых молекул типа АХ , так как высшие координационные числа обычно проявляются или в молекулах с хелатными лигандами, или в полимерных структурах. С увеличением координационного числа различия между отдельными геометрическими конфигурациями проявляются слабее. Становится все труднее отличать искаженную форму одного идеального многогранника от искаженной формы другого, особенно если молекула содержит разные заместители или имеются другие причины отклонений от идеальной геометрии, например эффекты упаковки в твердом состоянии. С другой стороны, энергии различных многогранников для данного координационного числа очень близки, а энергии активации переходов одной формы в другую невелики, поэтому в жидкой и газовой фазах становится возможным их быстрое взаимное превращение. Это явление приводит к тому, что некоторые физические методы, такие, например, как ядерный магнитный резонанс, оказываются не в состоянии детектировать наличие отдельных возможных структур. [c.92]


    Для препаратов рибонуклеиновых кислот не были получены рентгенограммы, строго сопоставимые с рентгенограммами ДНК, но это не исключает возможности существования спиральных структур (одно- или двухцепочечных) для этих полимеров последние работы фактически свидетельствуют о том, что и в их структуре могут иметься значительные количества спирализованных упорядоченных участков (см. стр. 623). Следует также отметить, что не все дезоксирибонуклеиновые кислоты существуют в форме двойных комплементарных спиралей, так как описаны нативные препараты, которые состоят из одной цепочки (например, ДНК из бактериофага Х-174) [159]. Заметные морфологические отличия между двухспиральными дезоксирибонуклеиновыми и рибонуклеиновыми кислотами наблюдали с помощью электронной микроскопии [160, 161]. Дезоксирибонуклеиновые кислоты из ряда источников выглядели как гладкие тяжи с диаметром примерно 20 А и длиной несколько микрон денатурированные нагреванием образцы давали [c.557]

    В пользу физической точки зрения говорит прежде всего доказанное рентгенографическими исследованиями размещение внутри кристаллической решетки карбамида молекулы углеводорода, тем более что возможность такого размещения определяется не химической природой взаимодействующих веществ, а размерами молекул и каналов. Высвобождение из комплекса некоторой части входящих в его состав молекул при дроблении комплекса [45] является также подтверждением физического представления о структуре комплекса и о процессе комплексообразования. Циммершид [20] и Бейли [21] считают, что комплексообразование есть одна из форм адсорбции, в основе которой лежит проникновение молекул одних веществ вглубь кристаллической решетки других веществ и которая определяется формой молекул адсорбируемого компонента. При этом проводится аналогия между взаимодействием нормальных парафинов с карбамидом и взаимодействием их с минералами шабазптом и анальцитом, входящими в группу цеолитов, поскольку эти минералы также соединяются только с парафинами нормального строения и не взаимодействуют ни с изопарафиновыми, ни с нафтеновыми, ни с ароматическими углеводородами. Как известно, при физической адсорбции (в отличие от хемосорбции) молекулы адсорбируемого вещества сохраняют свою индивидуальность с увеличением давления и с понижением температуры количество адсорбируемых молекул увеличивается физическая адсорбция обратима. Эти же закономерности имеют место и при комплексообразованпи — молекулы нормальных парафинов, вступая в комплекс, не претерпевают никаких изменений. Увеличение давления позволяет вовлечь в комплекс нормальные парафины с относительно короткими цепями, Которые при нормальном давлений комплекса Не образуют. Понижение температуры в определенных пределах ведет к усилению комплексообразования обратимость комплексообразования доказана многочисленными экспериментами. [c.25]

    На механизм деформации полиэтилена температура влияет специфически. На рис. 45 представлены кривые растяжения линейного полиэтилена при различных температурах [64]. С ростом температуры форма кривых меняется. Различие между пределом текучести и напряжением рекристаллизации уменьшается, что указывает на постепенное исчезновение местных упрочнений. Соответственно, на кривой исчезает и максимум напряжения. Наконец, при определенной температуре, близкой к точке плавления кристаллической фазы, деформация образца становится равномерной по всей его длине. Достигаемая при этом ориентация структуры отличается однородностью и стабильностью. [c.102]

    Чтобы покончить с кратким напоминанием об основных формах структур антиклинального строения, следует еще упомянуть об антиклинальных куполах. Породы, слагающие эту форму, имеют наклон или падение во все стороны от высшей точки складки. Условно можно провести следующее различие между, антиклиналью и куполом если длина складки более чем в три раза превосходит ее ширину, структура будет называться антиклиналью. В случае, если (см. фиг. 58) длинная и короткая оси незначительно отличаются по величине друг от друга, мы имеем типичный антиклинальный купол. [c.210]

    В работе [41] дан анализ электронно-микроскопических исследований (увеличение от 10 000 до 30 000 раз) асфальтенов из процесса Добен. Показано, что на уровне тонкой структуры различий между исследованными асфальтенами нет. Для них характерна пластинчатая структура в форме резко выраженных анизодиаме-трических частиц с некоторой шероховатостью рельефа поверхности, что отличает их от структуры графитовых слоев [41]. [c.203]

    Реологические линии такой формы характерны для жидкообразных систем — по клиссификации, предложенной акад. П. А. Ребиндером [121. Структурная сетка в таких системах относится к числу коагуляционных или диспергацион-ных структур. Частично десопьватированные агрегаты асфальтенов связаны между собой ван-дер-ваальсовыми силами. Эти структуры отличаются легкой [c.37]


    Фактор элонгации Tu GDP по форме напоминает головастика. Удалось также закристаллизовать фактор элонгации Tu GDP, который образует с рибосомой и тРНК тройной комплекс [717]. Его структура определена с разрешением 6 A [718]. Форма молекулы заметно отличается от формы обычных глобулярных белков. Это — головастик , состоящий из глобулярного домена ( головы ) и удлиненного тонкого домена ( хвоста ), разделенных расщелиной с меньшей плотностью. Голова содержит несколько а-спиралей и, по-ви-димому, имеет довольно жесткую структуру. Хвост, напротив, более лабилен и, по-видимому, представляет собой -структуру. Интересно, что голова и хвост имеют и второе сочленение, так что в результате возникает некая циклическая структура. Вероятно, тРНК присоединяется вблизи отверстия этого цикла в большом желобе между доменами. Хорошо видно относительное смещение долюнов во время стадии элонгации на рибосоме. Деление на подвижный и жесткий домены обнаружено также для нуклеопротеидов L7/L12 [716] и 1ас-репрессора [719]. В L7/L12 подвижный домен находится со стороны N-конца. [c.271]

    В случае параллельного расположения р-структуры водородные связи менее прочны по сравнению с таковыми при антипараллельном расположении аминокислотных остатков. В отличие от а-спирали, насыщенной водородными связями, каждый участок полипептидной цепи в р-структуре открыт для образования дополнительных водородных связей. Сказанное относится как к параллельной, так и к антипараллельной р-структуре, однако в антипараллельной структуре связи более стабильны. В отрезке полипептидной цепи, образующей р-структуру, находится от трех до семи аминокислотных остатков, а сама р-структура состоит из 2—6 цепей, хотя их число может быть и большим. Р-Структура имеет складчатую форму, зависящую от соответствующих а-угле-родных атомов. Поверхность ее может быть плоской и левозакрученной таким образом, чтобы угол между отдельными отрезками цепи составлял 20—25° (рис. 3.4). [c.32]

    Имеется существенное отличив между циркуляционными ячейками (в том числе релаксационными колебаниями), о одной стороны, и незатзрсвющими колебаниями-с другой. В отличив от ячеечных систем, колебательные системы ведут себя как волны на поверхности. Авторы наблвдали распространящиеся волновые фронты колебаний, которые,подобно волнам отражались от плоских или вогнутых стенок [8]. Заметим, что стоячие колебания могут рассматриваться как суперпозиция распространяющихся колебательных систем.Бы-ли найдены синхронизированные периодические в пространстве и во времени диссипативные структуры, которые взаимодействовали со стенками особой геометрической формы подобно волнам. При этом колебания характеризуются распространением движений внутри пограничного слоя, а не распространением последнего как целого. Напомним, что циркуляционные ячейки, напротив, дрейфуют вместе с пограничным слоем, образуя крупномасштабные ячейки. [c.98]

    Хотя форма ячеек должна была бы отличаться от сферической, приближенно принимается, что ячейки имеют сферическую форму. Предполагается, что кристаллическая решетка имеет плотно упакованную гранецентрировапную кубическую структуру. Расстояние между узлами решетки равно а. Каждый узел решетки имеет общее число соседей 2=12. Объем ячейки при такой структуре решетки равен а / /2. [c.176]

    Разработан метод и приведены структуры [31, с. 47—51, 133— 135 40 52 66] расчета а при естественном и вынужденном движении газов между пластинами в пластинчато-трубчатых поверхностях. Предложено обобщенное критериальное уравнение для расчета а при вынужденном поперечном омывании оребренных труб и прямоугольных пучков труб в погружных аппаратах [40 50 53—55 56, с. 36—38]. Уравнение пригодно для 24 различных типов поперечного оребрения с овальными, круглыми, прямоугольными, квадратными, спиральными, пластинчатыми ребрами на круглых и овальных трубах в коридорном и шахматном пучках. Специфика расчета а для ребер различной формы учитывается введением фактора формы Кф и корректирующего коэффициента Ккор. Фактор формы учитывает отличие в теплоотдаче круглого ребра фиксированных размеров и ребра другой формы и любых размеров. Получены уравнения Кф для всех рассмотренных ребер. Корректирующий коэффициент приводит в соответствие расчетные значения и опытные данные по а разных авторов. Получено уравнение Ккор при использовании графиков и эмпирических зависимостей, соответствующих отечественным, и зарубежным опытным данным. Разработана универсальная структура расчета а, основанная на использовании предложенного обобщенного уравнения и уравнения для Кф и Ккор. [c.232]

    В отличие от горения одиночной частицы, горение каждой группы частиц в пылевзвеси, состоящей из фракций узкого ситового состава, подчиняется своим, присущим только этой группе частиц, закономерностям. Это относится не только к процессу горения, но и к законам движения частиц. Дело в том, что отдельные частицы угля или кокса узкого ситового состава, имеющие близкие линейные размеры, сильно отличаются между собой весом, объемом, площадью миделева сечения, формой, химическим составом и пористой структурой, зольностью и т. д. [c.120]

    Другим типом межфазной конденсации тонких азотсодержащих пленок in situ является конденсация, осуществленная при плазменной полимеризации [96]. Плазма — ионизированный газ, полученный при электрическом разряде. Она состоит из электронов, ионов, атомов газа и различных молекул в основном в возбужденных состояниях. Реакции в плазме сходны с реакциями, протекающими при высокоэнергетической радиации, за исключением того, что реакции в плазме протекают только на поверхностях. Как и при -облучении, мономеры переходят в активные формы, которые отличаются от форм, образующихся при обычной полимеризации. В результате гидрофобные мономеры могут становиться гидрофильными тонкими пленками, и наоборот. Различные активные мономеры полиме-ризуются на любой поверхности, включая поверхности микропористых подложечных мембран. При подходящих условиях плазменные пленки могут становиться прочносвязанными и сильносшитыми. Полученные в плазме пленки из 4-пиколина и 4-этнлпиридина, которые не использовались как мономеры в неплазменных системах, по свойствам превосходят пленки из виниловых мономеров. В настоящее время исследуются химическая и физическая структуры полученных в плазме пленок и взаимосвязь между этими структурами и их транспортными свойствами. [c.155]

    На данной стадии исследования можно сделать предположение, что макромолекулы целлюлозы в различных целлюлозосодержащих материалах, состоящие в основном из остатков /-глюкопиранозы, соединенных -глюкозидной связью, могут иногда отличаться между собой также и соотношением различных типов структур ангидроглюкозы (пирановая и фурановая структуры, циклическая и открытая формы). Обычно принимаемое строение элементарного звена — ангидро-с -глюкопиранозы — и характер связи между звеньями (1—4) являются, повидимому, основным, но не единственным типом структуфы. Систематическое экспериментальное изучение этого вопроса, начатое в последнее время советскими учеными, имеет большое значение для современной теории строения целлюлозы. [c.26]

    Однако существуют также молекулы с изомерной структурой (СО)4СоСо(СО>4 и связью только Между атомами кобальта [rf( o o) = 2,54 А, энергия связи 13 ккал/моль], причем по теплоте образования форма II отличается от формы I лишь на 1,3 ккал/моль. Имеется указание на то, что смесь обоих изомеров содержит дажа кристалл, а для раствора в пентане было найдено равновесное содержание 43% I + + 57% II при Комнатной температуре, или 84% I + 16% П при —104 °С. [c.351]

    Митохондрии, видимые в световой микроскоп в виде крохотных зернышек в цитоплазме, при увеличении электронного микроскопа оказались многослойными образованиями тонкой структуры. Митохондрии состоят из двух мембранных слоев (рис. 2). Внутренняя мембрана имеет многочисленные складки, называемые кристами. Во внутреннее пространство, ограниченное этой мембраной, можно проникнуть лишь через саму мембрану. Между внешней и внутреннех мембранами находится заполненное жидкостью пространство. Полагают, что мпто- Наружная хондриальные мембраны построены из повторяюш ихся структурных едпниц, в состав которых входят белки и липиды, однако эти единицы во внешнем мембранном слое отличаются по форме и функциям от тех, которые входят во внутреннюю мембрану. [c.9]

    Для поиска нуклеаций были выбраны все перекрывающиеся по трем остаткам тетрапептидные фрагменты тертиапина. Тетрапептидный участок является оптимальным с двух точек зрения. При соответствующих упрощениях, о которых говорится ниже, анализ тетрапептида не требует предварительного рассмотрения его фрагментов, и в этом смысле он максимален из наиболее простых. В то же время у тетрапептида уже может обнаружиться тенденция к образованию структур, существенно выигрывающих по внутренней энергии. На более коротких участках не обнаруживаются решающие энергетические различия между формами основной цепи, не проявляется, например, ряд взаимодействий, существенных для стабилизации а-спирали и -складчатого листа. При предварительном анализе тетрапептидных фрагментов для каждого остатка учитывалась только часть его возможных конформаций, выбор которых ограничивался следующим образом. Во-первых, не учитывались конформации всех аминокислотных остатков, кроме Gly, в области L в R- и В-областях выбиралось по одной паре значений углов ф и i. Во-вторых, вначале перебор конформационных состояний боковых цепей проводился только по углу Хь а значения других углов предполагались такими, которые чаще встречаются в белках (Lys, Arg-Xa, Хз, Х4 180° Пе-Хг 180° Тф-Хг 90° Leu - Хь Хг 180, 60° и -60, 180°). Изменения углов Хг- Хз- Х4> как правило, влияют на энергию больших фрагментов, т.е. при участии боковых цепей Lys, Arg, Glu, Gin в дальних взаимодействиях остатков, удаленных по цепи, но сближенных в пространстве. На коротких фрагментах у этих остатков разные комбинации значений углов Хг- Хз- Х4 обычно близки по энергии. В-третьих, для последнего остатка каждого фрагмента В-форма не рассматривалась, так как она отличается от R-формы лишь ориентацией концевой пептидной группы, которая мало сказывается на энергии фрагмента. Не учитывались также значения углов Xi -60° для шервого остатка и Xi 180° для последнего, поскольку в соответствующих конформациях боковые цепи слабо взаимодействуют с фрагментом. [c.307]

    Примером заболевания, обусловленного нарушениями конформации полипептидной цепи, является серповидноклеточная анемия. При этом заболевании эритроциты имеют не обычную круглую, а серпообразную или зазубренную форму и становятся жесткими, что связано с изменением растворимости гемоглобина в эритроцитах больных. Молекулы соединяются друг с другом, образуя квазикристал-лические структуры, обусловливающие аномальную форму и увеличение жесткости эритроцита. Серповидные клетки загораживают проход другим эритроцитам, которые в свою очередь становятся серповидными, отдавая кислород. Закупорка мелких кровеносных сосудов серповидными клетками обусловливает многие симптомы серповидноклеточной анемии. Часто люди, страдающие этой болезнью, умирают в течение первых десяти лет жизни. Важный шаг в изучении этого заболевания был сделан в 1949 г. Л. Полингом, который показал, что именно молекула аномального гемоглобина, называемого гемоглобином 5(НЬ5), ответственна за приобретение клетками серповидной формы. В дальнейших исследованиях было обнаружено, что НЬ5 отличается от нормального НЬА лишь тем, что в Р-цепях в положении 6 гидрофильная отрицательно заряженная глутаминовая кислота заменена гидрофобным валином, не несущим заряда. Замена полярного остатка на гидрофобный приводит к возникновению гидрофобных взаимодействий между 1-м и 6-м остатками валина в молекуле НЬ (рис. 30). Увеличение гидрофобности одного из концов Р-цепи приводит к агрегации молекул и образованию в эритроците больших молекулярных стопок белка за счет гидрофобных взаимодействий. [c.86]

    Вероятно, что определенную роль в образование и стабилизацию спиральной структуры ДНК вносит рибоза, фуранозные кольца которой в отличие от линейной структуры (принятое изображение - рис. 4.8а) плоскопараллельно сопряжены (рис. 4.86) и образуют угол -54° относительно вектора нематика тригонально структурированных и адсорбци-онно связанных с нематиком льда VI фосфатных групп. Расчеты показывают, что в подобной структуре расстояния между центрами тетраэдров (3,42А) близки к постоянной решетки льда VI (3,51 А), что делает термодинамически выгодным центрально-симметричную структурную координацию и образование фосфоэфирной связи (расстояние 2-4 - 2,ЗбА, О—О в тетраэдре - 2,21 А). Таким образом, в результате комплексообразования с водой 71-71-сопряженная плоскопараллельная структура фура-нозных циклов, подобно комплексам воды с аденил-(5 -Н)-п-анизиди-ном, должна приобретать скошенную форму. [c.153]

    Этим, собственно, и отличаются между собой различные виды принуждения к труду внеэкономическое — при рабовладении и социализме и экономическое — при капитализме, каждое из которых дает все более высокую производительность труда. С этой точки зрения, труд при социализме должен стать еще более производительным. Однако этого не произощло, поскольку не были соблюдены принципы социалистического труда, не созданы внеэкономические формы принуждения к труду, а его психологическая структура разрущена. [c.28]

    Аналогично может быть найдена структура молекулы аммиака. Атом азота имеет три неспареиных р-электрона, орбитали которых расположены в трех взаимно перпендикулярных направлениях.. Очевидно, в соответствии с требованиями метода валентных связей трн связн N —Н должны распола1 аться под углами друг к другу, близкими к 90°. Молекула МНз должна иметь форму пирамиды с атомом азота в верилипе (рис. 1.3()). Экспериментальное значение угла между связями в молекуле NHз равно 07,3°, Отличие действительного угла от даваемого иа приведенной схеме, обусловлено теми же причинами, что и для молекулы Н2О. Как и в предыдущем примере, влияние побочных факторов уменьшается -при [c.84]


Смотреть страницы где упоминается термин Структура Отличие между формой: [c.394]    [c.363]    [c.118]    [c.239]    [c.130]    [c.424]    [c.418]    [c.206]    [c.38]    [c.88]    [c.334]    [c.441]    [c.93]    [c.72]    [c.149]    [c.394]    [c.62]    [c.204]    [c.220]    [c.250]    [c.113]    [c.14]   
Теория резонанса (1948) -- [ c.0 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте