Пааля—Кнорра синтезы

Широкое применение в синтезе пирролов нашел метод, основанный на взаимодействии 1,4-дикарбонильных соединений, способных к енолизации, с аммиаком и первичными аминами (синтез Пааля — Кнорра) (см. обзор [20]). 2,5-Диметилпиррол по этой реакции образуется при нагревании ацетонилацетона в присутствии углекислого аммония [21]. [c.6]

Фурановый цикл раскрывается гораздо легче, чем пиррольный. Наиболее распространенный тип - кислотно катализируемое расщепление. Молекулу фурана можно рассматривать как скрытую 1,4-дикарбонильную систему, которая высвобождается в результате гидролиза в присутствии кислотных катализаторов (обратное направление синтеза Пааля—Кнорра, показанного на рис. 6.12). Скрытые 1,4-дикарбонильные соединения со сложными боковыми цепями могут быть получены при использовании легко алкилируе-мых фуранов, которые наиболее часто синтезируют сопряженным присоединением енона либо литированием с последующим алкилированием алкилгалогенидом. 1,4-Дикарбонильная функция может быть высвобождена на последующих стадиях гидролизом фуранового кольца. В качестве примера приведем синтез цис-жасмона из [c.254]

Рис. 6.12, Синтез фурана по Паалю—Кнорру.

Синтез Пааля — Кнорра. Реакции аммиака или первичных аминов с 1,4-дикарбонильными соединениями приводят к получению пирролов. При этом происходят нуклеофильное присоединение амина к двум карбонильным атомам углерода и последующее отщепление двух молекул воды [c.239]

Общий метод синтеза фурана, пиррола и тиофена, согласно которому способные к енолизации 1,4-дикарбонильные соединения нагревают с дегидратирующим агентом (Н2304, Р2О5, 2пС12 и т. д.), аммиаком или первичным амином или неорганическими сульфидами, известен под названием синтез Пааля — Кнорра. Вследствие доступности самых различных дикарбонильных соединений реакция имеет очень широкое применение. Механизм подобных реакций мало изучен ниже предложены возможные пути протекания этих процессов [c.103]

Фуран-2-карбоксальдегид, будучи легкодоступным, используется в качестве исходного материала для синтеза других простых фуранов. Его можно декарбонилировать нагреванием в газовой фазе, а также восстанавливать, окислять и вводить заместители. Однако 3-, 4- и полизамещенные фураны можно синтезировать только из ациклических предшественников. Существует два классических метода синтеза фуранового кольца циклизация 1,4-дикарбонильных соединений (синтез Пааля—Кнорра) и реакция а-галогенокетонов с [c.247]

Синтез Пааля — Кнорра. Применимость этого общего метода, Как правило, ограничена только доступностью исходных 1,4-дикар-бонильных соединений. Но если имеется нужный предшественник содержащий необходимый набор атомов (углеродных и кислородных), циклизация идет с очень высоким выходом. Синтез обычно [c.279]

Синтезы Пааля — Кнорра 142 [c.6]

Синтез Пааля-Кнорра [c.436]

Первый синтез пиррола был описан более 150 лет назад [50]. С тех пор регулярно появляются сообщения о новых достижениях в этой области. Различные модификации классических методов построения пиррольного кольца (главным образом, синтезы Кнорра, Пааля-Кнорра и Ганча) описаны в обзорах [36-46] и монографиях [31-35]. Недавно [51] проанализированы новейшие достижения в области синтеза полизамещеипых пирролов. Вместе с тем синтез простых соединений пиррольного ряда, особенно алкилзамещенных пирролов, до сих пор представляет серьезные трудности [31]. Среди многочисленных методов построения пиррольного кольца [31, 52] только некоторые имеют по-настоящему препаративное значение. Большинство же из них - многостадийны, трудоемки и требуют труднодоступных исходных веществ или неудобных и опасных в обращении металлоргаиических реагентов. [c.351]

Хотя, реакция замыкания цикла включает образование одной связи, обычно интермедиат получают in situ из двух или более простых реагентов. Такой практический прием проиллюстрирован на примере синтеза тиазола (рис. 4.1). Другой пример — синтез пирролов по Паалю — Кнорру из 1,4-дикарбонильных соединений и первичных аминов. Стадия циклизации включает нуклеофильную атаку иминного атома азота по карбонильной группе в интермедиате 1. Этот интермедиат можно обнаружить и охарактеризовать методом спектроскопии С-ЯМР (обзор см. [2]). [c.81]

В кислой среде алкилфураиы легко претерпевают раскрытие кольца с образованием 1,4-дикетонов (процесс, обратный синтезу Пааля — Кнорра см. разд. 18.4.14.2). Однако если не принимать мер предосторожности, еы.коды могут оказаться низкими из-за полимеризации [55]. Фура1 ы с электроноакцепторными заместителями обычно устойчивы к действию кислот. Первой стадией реакции [c.127]

Синтезы Пааля — Кнорра [c.142]

Синтез Пааля-Кнорра [133] [c.332]

Пааля — Кнорра синтез, реагент аммиак Пассерини реакция 3, 703 Пассерини реакция, обзор [963] Патерно — Бюхи реакция 1, 219 сл. [c.96]

Для построения пиррольного кольца чаще всего применяют разнообразные реакции замыкания цикла. 11рн из них уже упоминались в гл. 4 синтез Пааля—Кнорра (разд. 4.2.1), синтез Киорра (табл. 4.4) и циклизация изонитрнлов (табл. 4.8). [c.230]

Получают П перегонкой аммониевой соли слизевой к-ты (вариант синтеза Пааля-Кнорра, р-ция 1), перегонкой ими-да янтарной к-ты с цинковой пьшью (2), пропусканием ацетилена и NH3 через прокаленную трубку в присут оксидов Fe(HI) или РЬ (3), каталитич аммонолизом фурана или тиофена в присут Al Oj (р-ция Юрьева) [c.544]

Синтез Пааля—Кнорра (получение пирролов из 1,4-дикарбо-ннльных соединений) служит очень хорошим методом, если подхо- [c.230]

Синтез Пааля — Кнорра [21] [c.103]

Первый случай получения незамещенного пиррола при перегонке аммониевой соли (106) слизевой кислоты схема (48) также, вероятно, представляет пример реакции Пааля-Кнорра впоследствии это было использовано в синтезе Л -алкилпирро-лов [109]. [c.361]

Синтез Гарриеса является частным случаем синтеза Пааля—Кнорра из 7-дикетонов [36]. По этому методу 2,5-диметилпиррол может быть получен из ацетонилацетона СН3СОСН2СН2СОСН3. Вместо аммиака можно брать также первичные амины. [c.224]

Методы синтеза 1,3-азолов не являются такими общими, как в случае 1,2-азолов [46, 22]. Один из наиболее общих способов синтеза различных 1,3-азолов основан на циклизации 1,4-дикарбониль-ных соединений. Этот метод в принципе аналогичен синтезу Пааля— Кнорра (см. стр. 103). [c.172]

Синтез Пааля-Кнорра З60 [c.9]

ЛГ-Гидроксипирролы (146) получают из оксимов а-галогенкетонов и р-кетоэфиров схема (60) [108, 131], используя вариант синтеза Ганча, или с помощью синтеза Пааля-Кнорра из гидроксиламина и 1,4-дикетонов. Они восстанавливаются цинком в уксусной кислоте в iV-незамещенные пирролы [108]. [c.366]

Синтез Пааля — Кнорра состоит в нагревании 1,4-дикарбониль-ных соединений либо с одним дегидратирующим агентом, либо с дегидратирующим агентом и аммиаком или сульфидом в зависимости от того, что хотят получить — фуран, пиррол или тиофен. Реакция находит широкое применение для получения пятичленных гетероциклических систем. Ее часто рассматривают как протекающую через образование диенола, несмотря на то что это вряд ли возможно с точки зрения механизма процесса. [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология