Ацетиленовые мономеры

Полученные результаты позволяют надеяться, что сополимеризация ароматических радикалов с ацетиленовыми мономерами значительно расширит возможности синтеза полимеров с системой сопряженных связей с различными физико-химическими свойствами. [c.114]

Многие металлоорганические соединения, содержащие о-связи Ме—С, сами по себе, а носителях или в комбинации с сокатализаторами являются катализаторами полимеризации виниловых, олефиновых, диеновых и ацетиленовых мономеров. Большой препаративный, а в некоторых случаях и промышленный интерес представляют также реакции этих соединений с соединениями, содержащими кратные связи С = 8, С=0, С=Ы [474]. [c.103]

По данным обзора [5], синтез реакционноспособных фуллеренсодержащих виниловых и ацетиленовых мономеров до настоящего времени не осуществлен, однако фуллеренсодержащие мономеры другой природы уже получены и успешно применяются в синтезе фуллеренсодержащих полимеров. Так, для синтеза полимеров с Сбо в боковой цепи были применены реакции сометатезиса норборнена с квадрициклановым производным Сео, служащим фуллеренсодержащим мономером [23] [c.201]

Сополимеризацию ацетиленовых углеводородов с олефинами типа пропилена, бутена-1, пентена-1, стирола можно производить в присутствии тех же самых катализаторов, которые используются при гомополимеризации этих мономеров, т. е. алкилов алюминия в сочетании с галогенидами переходных металлов [100, 101]. Получающиеся при этом сополимеры имеют обычно более высокие молекулярные веса, чем продукты гомоноли-меризации ацетиленовых углеводородов. Благодаря различиям в реакционной способности мономеров продукты сополимеризации, как правило, являются смесью полиолефина, полиацетилена и сополимера олефиновых и ацетиленовых мономеров. Сополимеры являются ненасыщенными и построены из структурных звеньев типа [c.231]

При радикальной полимеризации химич. дезактивация радикалов в результате мономолекулярного процесса наблюдается редко и обычно обусловлена изомеризацией активных частиц. Интересный пример мономолекулярного О. ц. — дезактивация радикалов при полимеризации монозамещенных ацетиленовых мономеров, обусловленная увеличением сопряжения неспаренного электрона в ходе роста цепи. [c.201]

Ранее [1] было обнаружено, что при восстановлении бензидин-бмс-диазо-нийхлорида в присутствии ацетиленовых соединений происходит сополимеризация дифепиленовых и азодифениленовых радикалов с ацетиленовым мономером с образованием полиен-полиариленов, включающая присоединение ароматических радикалов к тройной связи с последующей полирекомбинацией образующихся енариленовых радикалов. В дальнейшем были исследованы некоторые закономерности этого процесса и свойства образующихся сополимеров. [c.113]

Определение состава сополимеров, полученных при использовании различных ацетиленовых мономеров (пропаргилового спирта, ацетилендикарбоновой кислоты, фенилацетилена), показало, что сополимеры обогащены ароматическим компонентом, й для получения полиен-полиариленов с высоким содержанием олефиновых связей необходим избыток ацетиленового соединения в реакционной смеси. Этот факт объясняется высокой скоростью гомополире-комбинации ароматических радикалов с образованием полиазофениленовых блоков (см. [2]). [c.113]

Таблица 2. Результаты синтеза полиен-полиариленов при осуществлении реакции Фиттига в присутствии ацетиленовых мономеров (реакция проводилась в среде тет-., рагидрофурана в присутствии металлического Ы при 20° С) .

Как известно, поликонденсация дигалоидбензолов под действием щелочных металлов по реакции Фиттига приводит к образованию полифениленов. Можно было ожидать, что при введении в реакционную среду ацетиленового мономера будет происходить присоединение к ацетиленовой связи промежуточно образующихся в реакции Фиттига свободных радикалов или металлоорганических соединений. В этом случае продуктом реакции должен быть полиен-полиарилен. [c.114]

Действительно, при осуществлении поликонденсации ге-дихлорбензола (ДХБ) под действием лития в присутствии дефенилацетилена (ДФА) или диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты (ДЭАДК) были получены ожидаемые сополимеры. Образование сополимеров подтверждается данными элементарного анализа, ИК-спектрами и отличиями в растворимости между полученными продуктами и полифениленом (табл. 2). Дополнительным свидетельством участия ацетиленовых мономеров в реакции является увеличение выхода полимера при их добавлении в реакционную среду до значений, превосходящих теоретически возможный выход полифенилена. [c.114]

Количественное определение содержания ацетиленового компонента в сополимерах (по оптической плотности полосы 760 смГ для сополимеров ДФА по элементарному составу для ЭАДК) показало, что соотношение фениленовых и ацетиленовых звеньев близко к 1 1, причем это соотношение остается неизменным даже при трехкратном избытке ацетиленового мономера. Эт(> свидетельствует о чередовании звеньев исходных компонентов в макромолеку ле сополимера и подтверждает предполагаемый механизм реакции. [c.115]

При проведении в присутствии ацетиленовых мономеров реакций распада бензидин-б е-диа-зонийхлорида и дехлорирования п-дихлорбензола образуются сополимеры ароматического и ацетиленового компонентов — полиен-попиарилены (ПЕА). Полученные ПЕ А существенно отличаются от соответствующих полиариленов по физико-химическим свойствам — растворимости, степени упорядоченности структуры, термомеханическим кривым. [c.406]

Полициклотримеризация диацетиленов наблюдалась в присутствии карбонилов металлов Go(GO)g и [ o( O)4]2Hg. Были получены трудно определимые темно-окрашенные полимеры, обладающие ароматической структурой [66—68]. Продукты такого же типа были получены в тех случаях, когда в качестве катализатора полимеризации ряда различных ацетиленовых мономеров применяли продукт взаимодействия (R3P)2NiX2 (R — алкил или арил, а X — атом галоида) с боргидридом натрия или литийалю-минийгидридом [84—86]. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология