Сополимеры ароматических ядер

Реакция хлорметилирования используется для получения анионообменных смол. Для этого хлорметильную группу вводят в сши-т1>1й сополимер, содержащий ароматические ядра, и затем замещают атом хлора на четвертичную аммониевую группу [c.554]

Фенолы, имеющие кислый характер, могут сорбироваться на анионообменных смолах по анионообменному механизму. Их ароматические ядра проявляют большое сродство к матрице ионообменников на основе сополимера стирол—дивинилбензол и включаются как в ионную, так и в молекулярную сорбцию. Обнаружено, что фенолы можно также выделить путем их неионной сорбции на функциональных группах ионообменных смол [29], вследствие чего для разделения фенолов можно использовать как анионо-, так и катионообменные смолы. [c.38]

Такие полимеры обычно синтезируют, исходя из хлорангидри-дов дикарбоновых кислот, поскольку на практике трудно осуществить прямую конденсацию в расплаве свободных дикарбоновых кислот с диаминами. Широко изучались свойства различных сополимеров с целью изыскания материалов, которые были бы достаточно хорошо растворимы в растворителях, используемых для получения прядильных растворов, обладали способностью к ориентационной вытяжке на обычных крутильно-вытяжных машинах и в то же время сохраняли высокую температуру плавления (выше 400 °С). Гомополимеры, особенно с ара-расположением заместителей в ароматическом ядре, во многих случаях трудно перерабатывать в волокно. [c.348]

Прп получении ионитов сульфирование сополимеров производят концентрированной серной кислотой или олеумом низкой концентрации прп 80° пли выше [3]. Известны три модификации ионитов СБС СБС-1, СБС-2 и СБС-3, различающиеся по содержанию стирола II, следовательно, по содержанию ЗОзН-групп, поскольку сульфированию подвергаются в основном ароматические ядра полимера (табл. 1.1). [c.12]

Полимерное литийорганическое соединение — сополимер стирола, содержащий в ароматическом ядре литий, может быть введен в реакции конденсации с галоидными бензильными соединениями и другими КХ в среде углеводородов (при температуре от —80 до 40° С) [385]. [c.127]

Сульфирование сополимеров стирола и дивинилбензола позволяет получать катионообменные смолы, обладающие высокой обменной емкостью (максимально достижимой, если принимать, что в каждое ароматическое ядро может вступать не более одной сульфогруппы). [c.97]

На процесс омыления влияют природа щелочей и вид исходной системы. В гуминовых препаратах из угля и акрилонитрила с КОН (40%) нитрил ьная полоса остается (при 2250 и 2255 см ), а при омылении ЫаОН (40%) она исчезает. В сополимерах из нитролигнина и акрилонитрила полоса поглощения нитрильной группы, наоборот, сохраняется при омылении едким натром (рис. 3, б в), но исчезает при гидролизе КОН. По-видимому, нитрильная группа в ГН и ГУ отделена от ароматического ядра ме-тильными группами [32]. [c.15]

Сополимеры замещенных в ароматическом ядре стиролов и SO2 имеют полосы в спектре при 200—300 нм. Они светочувствительны за счет поглощения энергии ароматическими ядрами. При замене бензольных колец полициклами светочувствительность по-ливиниларенсульфонов повышается [18]. [c.183]

Сополимеры стирола с дивинилбензолом практически нерастворимы, однако многие органические растворители вызывают их набухание. Степень набухания зависит от степени поперечной сшивки, а именно чем меньше последняя, тем в большей степени и тем быстрее происходит набухание. Сульфирование поперечно связанных полимеров проводят с помощью различных сульфирующих веществ, например олеума, хлорсульфоновой кислоты и др процесс этот быстрый и простой, хотя реакция и экзотермична. Скорость сульфирования замедляется с ростом поперечной сшивки. Если правильно проводить сульфирование, то в каждое ароматическое ядро входит только одна сульфогруппа. Такие смолы действительно очень стабильны их можно безопасно применять вплоть до 100°. Смолы химически устойчивы они сопротивляются действию концентрированных кислот и щелочей, а большинство окислителей и восстановителей на них не действует. [c.16]

Регулировать термические свойства полиарилатов можно вводя в полимерную цепь реакционноспособные группы (например, гидроксильные) и двойные связи [36-37]. Такие полимеры проявляют термореактивные свойства, способны к дальнейшим химическим реакциям и к переходу в неплавкое состояние как под действием термической обработки, так и за счет химических превращений. Содержащие двойные связи полиарилаты на основе смешаных сополимеров фенолфталеина, диаллилдиана, фумаровой, терефталевой и изофталевой кислот с аллильными и винильными мономерами различного строения могут быть отверждены при нагревании. Из них наибольшей термостойкостью обладают сополимеры на основе мономеров, содержащих ароматическое ядро и короткую алифатическую часть. [c.288]

Хотя режим элюирования кислот зависит от их кислотности, удерживаемый объем некоторых кислот значительно отличается от величин, ожидаемых на основании их констант диссоциации. Это явление особенно заметно для ароматических кислот, для которых характерно взаимодействие между ароматическим ядром и ароматическим скелетом анионообменных смол (например, для смол на основе сополимеров стирол—дивинилбензол). Чисто физическая адсорбция слабых органических кислот, которая наблюдается на катионообменных смолах, увеличивается с увеличением молекулярной массы кислоты. Монокар-боновые кислоты адсорбируются сильнее, чем дикарбоновые килоты щавелевая кислота и минеральные кислоты практически не сорбируются [5]. Адсорбция увеличивается с увеличением размера частиц ионообменной смолы и с увеличением концентрации сорбируемой кислоты. Десорбция может стать количественной при элюировании колонки водой. Было найдено, что сродство к молекулярной сорбции кислот на катионообменных смолах увеличивается с уменьшением степени поперечной сшивки ионообменной смолы [6]. Аминокислоты сорбируются особенно сильно вследствие взаимодействия между аминогруппой кислоты и сульфогруппой смолы [7]. Сорбция алифатических кислот на ионообменных смолах на основе полистирола выше, чем на таких же катионообменных смолах, при этом одновременно происходит ионообмен и молекулярная сорбция, причем последняя в удерживании может даже преобладать [8]. Молекулярная сорбция на катионообменных смолах в Н+-форме сильнее, чем на катионообменных смолах в других формах вследствие подавления диссоциации обусловленного более [c.153]

Получены сополимеры моновинил- и поливинилбензола, содержащие в ароматических ядрах полимера в качестве заместителя группу СНаХ, гдеХ—хлор, бром.Синтезированы полимерные продукты пиролизом полиметилбензолов [1119], полиметилфени-лены [1120] и линейный поли-л-ксилилен [1121]. [c.229]

Синтетические полимеры путем сополимеризации и/или полимераналогичных превращений могут быть превращены в носители для энзимов, не требующие дополнительной активации. В качестве таких полимеров преимущественно используют полистирол и его сополимеры, полиакрилаты, сополимеры малеинового ангидрида и поливинилового спирта. В случае полистирола предоставляется прекрасная возможность для введения функциональных групп в ароматическое ядро. Для получения продуктов с необходимой механической прочностью используют главным образом сшитые полистиролы, которые, однако, отличаются гидрофобностью. Гидро-филизация носителя достигается за счет сополимеризации стирола с акриламидом или акриловой кислотой. [c.86]

Миграция экситона прекращается на концевых группах или дефектах структуры (химических аномалиях — кислородсодержащих группах, фрагментах катализаторов и физических дефектах — складках цепи, точках повышенного напряжения). Нередко в таких местах — ловушках энергии — образуются соответствующие эксимеры, что наблюдалось по эксимерной флуоресценции и (или) фосфоресценции полимеров, содержащих ароматические ядра. Так, флуоресценция полинафтилметакрилата состоит из двух полос с Хмакс 340 и 380 нм, принадлежащих нафтильным группам (34O нм) и их эксимерам (380 нм). Некоторые сегменты действуют как барьеры на пути переноса энергии, снижая тем самым вероятность возникновения эксимеров. Именно этим объясняется тот факт, что в сополимерах нафтилметакрилата с метилметакрилатом флуоресценция нафтильных эксимеров не проявляется. Возможность захвата энергии посредством образования эксимеров и последующая ее диссипация в безызлучательных или излучательных переходах в общем случае снижает вероятность фотохимических реакций например, для полинафтилметакрилата она примерно на порядок меньше, чем для сополимера нафтилметакрилата с метилметакрилатом. Другой ловушкой энергии является образование [c.146]

Скорость и степень фосфорилирования сополимеров быстро падают с увеличением степени сшивки. Однако при переходе от сополимеров гелевой структуры к макропористым (>20% дивинилбензола), полученным в присутствии инертного растворителя, скорость процесса резко возрастает и степень фосфорилирования, считая на полисгирольные ароматические ядра может достигать 100% [32]. Аналогичные результаты дают слабосшитые матрицы и матрицы с разрыхленной телогеном структурой [31]. [c.90]

При изучении ионообменных свойств ионитов типа СБС, полученных путем сульфирования при 100° с немощью 98%-й Н2504 бутадиенстирольных сополимеров, различающихся содержанием звеньев стирола, было установлено [10, 11 ], что при сульфировании сополимеров, содержащих от 30 вес. /о стирола и выше, наблюдается хорошее соответствие между обменной емкостью по сульфо-грудпам ( зозн) II содержанием стирольных звеньев (в предположении, что в ароматическое ядро вступает по одной сульфогруппе). Соответствие нарушается для сополимеров, содержащих менее 30 вес.°/о стирола. В этих случаях величина ЯвОзН превышает теоретическую, причем в теги большей степени, чем меньше содержание стирола в сополимере. Таким образом, по-видимому, можно получить иониты, содержащие сульфогруппы как в ароматических ядрах, так и в алифатической цепи по мнению авторов НО, 11 ], замещение происходит преимущественно у третичных и вторичных углеродных атомов. [c.15]

Частичная замена адипиновой кислоты на терефталевую кислоту нарушает регулярность молекулярной структуры, но температура плавления сополимера не снижается, так как с терефталевой кислотой в цепь вводятся ароматические ядра, повышающие температуру плавления. (Прим. ред.) [c.107]

Для иллюстрации на рисунке приведены ИК-спектры сополимера стирола и л4-дивинилбензола до ( )и но- еле 2) сульфирования. После сульфида V рования сополимера сильная полоса поглощения в области 790—805 см" , характерная для ж-дизамещения, полностью исчезает вследствие внедрения сульфогруппы в ароматическое ядро и образования 1,3,4-тризамещения [ ]. [c.56]

Известное распростраиевие получило в последнее время введение фосфора в высокомолекулярпые соединения при помощи хлористого алюминия. Если пространственные сополимеры стирола или винилнафталина с дивинилбензолом обработать треххлористым фосфором в присутствии А1С1з, то выделяется хлористый водород, и в ароматическое ядро цепи входит группа — РСЬ, которую затем обычными приемами можно превратить в эфирные или кислотные группы [524—527] [c.196]

Если такому воздействию подвергаются хлорметилированные сополимеры стирола и дивинилбензола, то к звену сополимера можно присоединить две группы фосфиновой кислоты одну к ароматическому ядру, другую к метиленовой группе, связанной с ядром [528]. Аналогичным образом была введена группа РСИг в поливинилхлорид [173]. [c.196]

Полистирол вступает во все реакции замещения, характерные для бензола [1]. Ароматическое замещение используется для создания на основе производных полистиро.ла ионообменных полимеров, для чего в бензольные ядра вводят сульфокпслотные или четвертичноаммонийные группировки. В качестве исходного полимера используют сшитый сополимер стирола и дивинилбензола, обеспечивающий нерастворимость конечного продукта из самого полистирола получались растворимые ионообменники. Катионообменные полимеры образуются при сульфировании [уравнение (9.36)1, анионообменные по.лимеры синтезируют хлор-метилированием сополимеров стирола и дивинилбензола с последующим взаимоде11Ствием с третичным амином [уравнение (9.37)] [c.575]

Сульфокатиониты на основе сополимеров стирола и дивинилбензола принадлежат к числу наиболее химически устойчивых катионообменных смол и в этом отношении значительно превосходят сульфофенольные смолы. Сульфостирольные катиониты, по имеющимся данным [19, 33], отличаются высокой сопротивляемостью к действию щелочей и окислителей даже при температурах, достигающих 100°. Указанные свойства сульфостирольных катионитов находятся в полном соответствии с химической устойчивостью, с одной стороны, полистирола и его сополимеров с дивинилбензолом (о чем говорилось выше), с другой стороны, — пиз-комолекулярных ароматических сульфокислот. Углеводороды ряда бензола (в особенности, сам бензол) характеризуются большой устойчивостью ядра и становятся еще более устойчивыми при введении в ядро заместителей второго рода, к которым относится и сульфогруппа [35]. В незамещенных ароматических углеводородах сульфогруппа очень прочно связана с бензольным ядром связь эта резко ослабляется при введении некоторых заместителей, к числу которых в первую очередь принадлежат окси-и аминогруппа [36]. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология