Исследование из области камфана

Исследование иа области камфана 18i [c.181]

Глава III ИССЛЕДОВАНИЕ ИЗ ОБЛАСТИ КАМФАНА [c.181]

Исследование из области камфана [c.183]

В 1918 г. Наметкин начал проводить исследования в области терпенов и продолжал их до конца своей жизни. Им синтезированы и изучены многие производные камфена. [c.560]

Исходные терпенофенолы в силу особенностей их получения являются смесями близких по свойствам изомеров и используются для дальнейших превращений без какого-либо разделения. Душистые вещества пз терпенофенолов также оказываются сложными смесями изомерных алициклических спиртов или кетонов, причем отдельные компоненты этих смесей могут отличаться по характеру запаха. Поэтому одновременно с разработкой производственных методов синтеза душистых веществ из терпенофенолов проводились подробные исследования малоизученной области алкилирования фенолов терпенами, в первую очередь камфеном и норборненом, включающие разработку методов анализа и разделения реакционных смесей, а также установления строения их компонентов. В результате были получены интересные данные об исключительном своеобразии взаимодействия камфена с фенолами и о новых скелетных перегруппировках, не имеющих аналогий среди других реакций присоединения к камфену. Из различных продуктов алкилирования было выделено более 50 индивидуальных терпенофенолов и полностью установлено их строение. [c.143]

Суждения Вагнера о структуре пзоборнеола находятся в тесной связи с его исследованиями в области камфена. Оставляя относящиеся сюда подробности до следующей главы, мы ограничимся пока указанием, что, принимая для борнеола формулу Бредта, Е. Е. Вагнер [42] пришел к выводу, в настоящее время уже общепринятому, что переход от этого алкоголя к камфепу сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой по тину превращения пинаколинового спирта в симметричный тетраметплэтилен [c.186]

Исходным продуктом в нашем исследовании пз области камфана послужила обыкновенная камфора с т. пл. 177° (а]д= 4-41,5 (в 7%-ном спиртовом растворе). Нагреванием двух частей камфоры с одной частью идразингидрата в запаянных трубках, 8 часов при 180—190° [12], был получен гидразон камфоры 750 г камфоры дали 680 г гидразона с т. кип. 240—242° и т. пл. 54—55°. [c.201]

В дальнейшем С. С. Наметкин провел цикл работ по нитрованию, посвященных изучению бициклических углеводородов предельного характера (камфана, фенхана, камфенилана и др.), исключительно устойчивых к различным реагентам. Эти работы не только дали возможность подтвердить предлагаемые для ряда соединений структуры, но и позволили устанавливать строение вновь полученных веществ этого класса. Благодаря глубине замысла и большому мастерству выполнения они создали автору мировое имя. Исследования в этой области были объединены в монографию Исследования из области бициклических соединений и послужили темой докторской диссертации С. С. Наметкина. [c.5]

Переходя к экспериментальным исследованиям нашей лаборатории в области рацемизации и оптического обращения при камфенной перегруппировке, ограничимся здесь указанием, что разрешения ряда относящихся сюда вопросов следует ожидать, по нашему мнению, в результате ближайшего изучения оптических соотношений в ряду ближайших гомологов камфена и изоборнеола, например а- и -метилкамфенов и 4-метилизоборнеола, давно уже составляющих предмет наших исследований. Изучение этих соединений с точки зрения оптических соотношений между ними составило предмет специального исследования, законченного в нашей лаборатории еще в 1935 г. [8]. [c.201]

Л. А. Хейфиц, Г. И. Молдованская, Р. И. Шарапова, Г. П. Ильина, Исследование в области терпенофенолов. XXV. Изучение состава и строения продуктов, образующихся при конденсации камфена с фенолом в присутствии различных катализаторов, 101 (1965). [c.369]

Расширяя область применения реакции Коновалова, С. С. Наметкин уже в 1914 г. начал второй цикл своих работ, посвятив их изучению действия азотной кислоты на бициклические углеводороды предельного характера. Одни из них (камфан, фенхан, камфенилан) получались каталитическим разложением, по Кижнеру, гидразонов соответствующих кетонов (камфоры, фенхона, камфенилона), другие (изокамфан, изо- орнилан) — каталитической гидрогенизацией некоторых терпенов (камфена и др.). Ближайшим толчком ктакому переходу в эту новую для него область исследования послужило открытие им (совместно с Е. И. Поздняковой) чрезвычайно простого метода превращения вторичных нитросоединений в кетоны (1913). Было показано, что щелочные растворы вторичных нитросоединений уже на холоду мгновенно окисляются хамелеоном в соответствующие кетоны с прекрасными выходами (до 80—90% от теоретического). Таким образом, открывалась возможность, исходя из вторичных нитросоединений бициклических углеводородов, легко и с хорошими выходами перейти к бициклическим кетонам. Каковы же будут эти кетоны. Будут ли это давно известные кетоны, быть может, те, которые послужили исходными продуктами для получения соответствующих бициклических углеводородов, или же это будут новые бициклические кетоны, изомеры и гомологи камфоры Принимая во внимание громадные трудности, с которыми сопряжена задача получения новых представителей ряда камфоры, уже одна возможность дать новый метод сравнительно простого решения этой задачи представляла несомненный интерес и заслуживала опытной проработки. Кроме того, химические свойства немногих известных их представителей были почти не изучены. Систематическое применение к этим углеводородам реакции Коновалова с ближайшим изучением ее продуктов должно было существенно восполнить пробел в химической характеристике углеводородов этого ряда. [c.10]

История этого вопроса, кончая работами Е. Е. Вагнера до 1902 г., изложена в труде Л. А. Чугаева Исследования в области терпенов п камфоры [14], стр. 243 и след., болео же подробно у Земмлера [39]. Тем но менее, вкратцо мы останавливаемся в дальнейшем изложении на работах Вагнера и его сотрудников, так как работы эти имеют основное значение в данной области. Что касается относящихся к этому же периоду воззрений Земмлера иа структуру пзоборпеола и тесно связанного с ним камфена, то сколько-нибудь заметно они не отразились на выяснении интересующего нас вопроса. См. [40]. В скором времени они были оставлены самим автором, примкнув гаим, хотя и не вполне уверенно, вначале к вагнеровской формулировке камфена (" р. [41]. Мы пе будем поэтому входить в рассмотрение этих воззрений Земмлера, тем болое, что в русской литературе это уже сделано Чугаевым [14] (стр. 289 и след.). [c.186]

Мы должны были бы рассмотреть теперь одну из наиболее интересных ц важных реакций в химии терпенов — переход от системы камфоры к камфену. Мы разберем это превращение в связи с продуктом гидрогенизации камфеиа изокамфаном, исследование которого в его отношении к слабой азотной кислоте составляет опытную часть следующей главы. Теперь же переходим к изложению наших собственных исследований в области основного углеводорода камфорной группы — камфана. [c.200]

См. стр. 127. Смесь цис- и транс-изомеров. Э.Р -Дихлордиэтилсульфн Классические исследования в области химии камфена и других терпенов принадл жат советскому химику-органику С. С. Наметкину (1876—1950), известному такж [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология