Некоторые свойства терпенов

Некоторые свойства терпенов [c.20]

Физические свойства некоторых бициклических терпенов [c.394]

Ф. M. Флавицкий. O некоторых свойствах терпенов и их взаимных отношениях. Докторская диссертация.— Изв. и Уч. зап. Казанского ун-та, [c.181]

Ф. М. Флавицкий. О некоторых свойствах терпенов и их взаимных отношениях. Док. дисс. Изв. и уч. зап. Казанск. ун-та , 1880, 1—178 (второй отдел). [c.164]

Ф. М. Ф л а в н ц к п й. О некоторых свойствах терпенов н пх взаимных отношениях. Докторская диссертация. Известия и уч. зап. Казанского ун-та, 1880, И отд., 1—178. [c.10]

Ф. M. Флавицкий. О некоторых свойствах терпенов. Диссертация. Казань, [c.25]

На коммерческий уровень поставлено ферментативное разделение рацемических смесей аминокислот и эфиров терпенов. Такие смеси аминокислот образуются при химическом синтезе, и разделение их по оптическим свойствам составляющих имеет важное практическое значение. Известно, что для этого можно использовать соответствующие физико-химические методы (механическое разделение, избирательная кристаллизация, хроматографическое разделение) и химические подходы (фракционная кристаллизация солей диастереомеров), но гораздо, более эффективными и удобными оказываются процессы, основанные на стереоспецифичности ферментов. Укажем некоторые из используемых здесь приемов. [c.169]

Большой интерес представляют данные, правда, пока недостаточные, по получению синтетических масел из некоторых индивидуальных непредельных углеводородов. Данные эти показывают, что под влиянием хлористого алюминия этилен и его гомологи образуют синтетические масла, имеющие наиболее низкие температурные индексы вязкости и по своим свойствам приближающиеся к маслам из парафинистого сырья. Напротив, масла, полученные аналогичным путем из нафтиленов и терпенов, имеют более высокие индексы вязкости и по своим качествам приближаются к маслам из нафтеновых нефтей. Химизм превращения того и другого сырья в синтетические масла сводится, надо думать [27], не только 1 реакциям полимеризации под влиянием хлористого алюминия, но также к процессам гидро- и дегидрополимеризации, которые наблюдаются, например, при действии на этиленовые углеводороды крепкой серной кислоты, [c.784]

Физические свойства некоторых терпенов [c.391]

Установлено, что серная и фосфорная кислоты, изомеризую-щие пинен почти исключительно в моноциклические терпены, после нанесения на поверхность некоторых каталитически неактивных носителей начинают изомеризовать его и в камфен. При этом было показано, что соотношение между образующимися при реакции моноциклическими терпенами и суммой камфена и фенхенов зависит не от природы кислот, нанесенных на поверхность носителя, а от специфических свойств самого носителя. Например, выход камфена при каталитической изомеризации пинена под влиянием серной, фосфорной кислот и алюмосиликата, нанесенных на поверхность каталитически неактивной двуокиси кремния, совершенно одинаков. Однако выход камфена возрастает после нанесения серной и фосфорной кислот на двуокись титана и падает после нанесения фосфорной кислоты на древесный уголь (табл. 14). [c.62]

Кроме рассмотренных источников погрешностей, при анализе бинарных смесей терпенов физическими методами необходимо считаться и с некоторыми другими. В первую очередь необходимо отметить, что допущение о полной аддитивности физических свойств при смешении терпеновых углеводородов не является абсолютно правильным. Допущение было бы абсолютно правильным, если бы не происходило изменения объема при смешении. На самом же деле изменение объема при смешении углеводородов всегда имеет место [154], что влечет за собой отступление от аддитивности физических констант смеси. Отступления эти не очень велики, поэтому невелика и ошибка в расчетах. [c.177]

В поисках доказательств абиогенного синтеза нефти некоторые исследователи обращались к промышленным процессам получения синтетических топлив (типа синтеза Фишера — Тропша). Однако по мере углубления знаний о составе нефти отчетливо выявились глубокие различия в составе природных и синтетических углеводородных смесей. Последние практически не содержат широко представленных в нефтях сложнопостроенных углеводородных молекул, насыщенных структурных аналогов компонентов живого вещества — жирных кислот, терпенов, сте-ролов и т. д. Ряд аргументов сторонников минерального происхождения нефти основан на термодинамических расчетах. Э. Б. Чекалюк попытался определить температуру нефтеобра-зования по соотношениям между некоторыми изомерными углеводородами, допуская, что высокотемпературный синтез приводит к образованию термодинамически равновесных смесей. Рассчитанная таким образом температура нефтеобразования составила 450—900 °С, что соответствует температуре глубинной зоны 100—160 км в пределах верхней мантии Земли. Однако для тех же нефтей расчет по другим изомерным парам дает другие значения температуры (от —100 до 20 000°С), совершенно нереальные в условиях земной коры и мантии. В настоящее время доказано, что изомерные углеводороды нефтей являются неравновесными системами. С другой стороны, расчеты термодинамических свойств углеводородов в области очень высоких давлений (десятки тысяч паскалей) весьма условны из-за необходимости прибегать к сверхдальним экстраполяциям. [c.40]

В настоящее время при помощи современных методов исследования выделены некоторые терпены в виде индивидуальных веществ, другие же по чистоте приближаются к индивидуальным веществам. Однако свойства чистых терпенов описаны в отдельных статьях и остаются недостаточно хорошо известными широким кругам химиков. [c.202]

По свойствам терпены напоминают непредельные углеводороды. Они склонны к реакциям окисления и присоединения. По строению молекул бывают как ациклического строения с тремя двойными связями, так и циклического, с одним и двумя кольцами. Представителем терпенов может служить скипидар. Скипидар получается из хвойных деревьев. Если на коре дерева сделать надрез, то из него через некоторое время вытекает жидкая смола. Эта смола называется живицей, или терпентином. При перегонке терпентина с водяным паром получается жидкий скипидар и остается твердая смола—к а н и ф о л ь. [c.304]

Особенно часто встречаются соединения с 10 атомами углерода. Эти соединения по своим химическим свойствам весьма близки к бициклическим соединениям с тем же числом атомов углерода в молекуле и объединяются с ними в группу природных соединений, называемых производными терпенов. Поэтому некоторые из них будут расс.мотрены в разделе о терпенах. [c.63]

Простейшие галоидные производные с четырьмя единицами свободного сродства не известны почти вовсе, а из более сложных исследованы по преимуществу производные, происходящие из терпенов соединением с одной частицей галоидоводородной кислоты.— Отсутствие способности вполне возвращаться к пределу, характеризующее терпены, сохраняется в этих производных. Тела эти имеют мало склонности вступать в двойные разложения, а скорее выделяют углеводород, из которого они произошли, и приближаются по этому свойству к предельным галоидным производным , образующимся чрез соединение некоторых углеводородов С Н2 (амилена и проч.) с галоидоводородной кислотой.—Для галоидоводородных соединений терпенов, так же как и для самих этих углеводородов, известны многочисленные изомерные изменения, часто весьма близкие одно к другому и отличающиеся преимущественно содержанием к поляризованному лучу [c.126]

Особые свойства ароматических углеводородов, связанные с их структурой, проявляются также при их растворении, смешивании и адсорбции. Ароматические углеводороды обладают наибольшей способностью к растворению и адсорбции по сравнению со всеми другими углеводородами, если не считать некоторых, редко встречающихся терпенов. [c.966]

В лаборатории Казанского университета в дальнейшем начинали свою научную деятельность Е. Е. Вагнер С. Н. Реформатский (1860—1935), А. А. Альбицкий (1860—1920) и виднейшие советские химики А. Е. Арбузов и Ф. М. Флавицкий. Докторская диссертация Ф. М. Флавицкого на тему О некоторых свойствах терпенов в их взаимных отношениях (1881) служила основой для развития химии терпенов. Исследования его более позднего времени посвящены различным вопросам неорганической химии. [c.202]

В 1880 г. Ф. М. Флавицкий собрал и обобщил свои трохлетние исследования в области терпенов в монографию О некоторых свойствах терпенов и их взаимных отношениях [233], которую защитил как докторскую диссертацию. Монография Ф. М. Флавицкого была первым крупным сочинением по химии терпенов и эфирных масел в русской и иностранной литературе, написанным с позиций теории химического строения. Не замеченное в свое время, оно сейчас стало библиографической редкостью. Поэтому уместно, хотя бы вкратце, коснуться высоких достоинств этого сочинения. [c.130]

Работы Ф. М. Флавицкого по терпенам большей частью изложены в его докторской диссертации О некоторых свойствах терпенов [8]. Сводку работ Тильдена и Валлаха (до 1896 г.) можно найти в книге Хейслера Die Terpene [9]. [c.21]

Расширяя область применения реакции Коновалова, С. С. Наметкин уже в 1914 г. начал второй цикл своих работ, посвятив их изучению действия азотной кислоты на бициклические углеводороды предельного характера. Одни из них (камфан, фенхан, камфенилан) получались каталитическим разложением, по Кижнеру, гидразонов соответствующих кетонов (камфоры, фенхона, камфенилона), другие (изокамфан, изо- орнилан) — каталитической гидрогенизацией некоторых терпенов (камфена и др.). Ближайшим толчком ктакому переходу в эту новую для него область исследования послужило открытие им (совместно с Е. И. Поздняковой) чрезвычайно простого метода превращения вторичных нитросоединений в кетоны (1913). Было показано, что щелочные растворы вторичных нитросоединений уже на холоду мгновенно окисляются хамелеоном в соответствующие кетоны с прекрасными выходами (до 80—90% от теоретического). Таким образом, открывалась возможность, исходя из вторичных нитросоединений бициклических углеводородов, легко и с хорошими выходами перейти к бициклическим кетонам. Каковы же будут эти кетоны. Будут ли это давно известные кетоны, быть может, те, которые послужили исходными продуктами для получения соответствующих бициклических углеводородов, или же это будут новые бициклические кетоны, изомеры и гомологи камфоры Принимая во внимание громадные трудности, с которыми сопряжена задача получения новых представителей ряда камфоры, уже одна возможность дать новый метод сравнительно простого решения этой задачи представляла несомненный интерес и заслуживала опытной проработки. Кроме того, химические свойства немногих известных их представителей были почти не изучены. Систематическое применение к этим углеводородам реакции Коновалова с ближайшим изучением ее продуктов должно было существенно восполнить пробел в химической характеристике углеводородов этого ряда. [c.10]

Парафины и церезины часто не удовлетворяют предъявляемым к ним требованиям по ряду физико-механических показателей (механической прочности, морозоустойчивости, влаго- и паропрони-цаемости и др.). Так, парафины при нанесении на упаковочный материал образуют высокопористую пленку, обладающую повышенной проницаемостью. При низких температурах пропитанный ими упаковочный материал растрескивастся на изгибах, нарушая герметичность и снижая прочность покрытия. Свойства парафинов могут быть улучшены введением модифицирующих добавок— смол растительного (каиифоли) и синтетического (производных терпенов) происхождения, натуральных и синтетических каучуков, некоторых полимерных материалов (полиолефинов, сополимеров этилена с кислородорганическими соединениями и др.). [c.405]

Пятисернистый фосфор реагирует также с ненасыщенными органическими соединениями типа терпенов, полнбутенов, олефинов, жирных кислот, жирных эфиров, спермацетового масла и др. [22]. Как это видно из большого числа патентов на такие соединения, почти неограниченное количество продуктов взаимодействия пятйсерпистого фосфора с ненасыщенными органическими соединениями обнаруживают противоокислительные ингибирующие свойства в минеральных маслах. Некоторые из ннх, особенно продукты взаимодействия РзЗа с терпенами и нолибутенами, широко применяются в выпускаемых на продажу моторных маслах. [c.174]

Рудаков, Шестаева и Иванова [149] изучали влияние структуры поверхности твердого катализатора на направление реакции. Было установлено, что серная и фосфорная кислоты, изомеризующие пииен почти исключительно в моноциклические терпены, после ианесения иа поверхность некоторых каталитически неактивных носителей начинают изомеризовать его и в камфен. При этом было показано, что соотношение между образующимися при реакции моноциклическими терпенами и суммой камфена и фенхенов зависит не от природы кислот, нанесенных на поверхность носителя, а от специфических свойств самого носителя. Например, выход камфена при каталитической изомеризации пинена под влиянием сериой, фосфорной кислот и алюмосиликата, нанесенных на поверхность каталитически неактивной двуокиси кремния, совершенно одинаков. Однако выход камфена возрастает после нанесения серной и фосфорной кислот на двуокись титана и падает после нанесения фосфорной кииюты иа древесный уголь (табл. 17). Это показывает, что образование тех или иных продуктов реакции определяется ие только способностью твердого катализатора отщеплять протон, но и структурой его поверхности. [c.56]

Превращение циклов друг в друга состоит в том, что в кольцо углеродных атомов вступает один из атомов боковой цепи и таким образом происходит расширена цикла, или же, наоборот, один из углеродных атомов цикла переходит в боковую цепь и, следовательно, происходит сужение цихла. Подобные изменения углеродного скелета, относящиеся к атомным перегруппировкам, были впервые установлены для более сложных алициклов—бициклических соединений класса терпенов. При исследовании строения природны.х соединений этого класса превращения ци .<лов часто вызывали больщие затруднения. Пэзднее такие атомные перегруппировки были обнаружены и у соединений с одним углеродным циклом. Систематическое изучение алициклических соединений показало, что эти превращения не являются случайными, но составляют коренное свойство некоторых циклов. [c.46]

Графитированная сажа была также применена [1841 для разделения смеси некоторых терпенов. В гл. II (см. рис. 13) было показано, что энергия взаимодействия молекулы терпена с графитированной термической сажей убывает по мере усложнения геометрии молекулы — все большего отклонения расположения ее звеньев от плоского. Разделение терпенов связано с большими трудностями из-за их сходства в химическом строении и близости фи.чнческих свойств. Как известно, в газо-жпдкостно11 хроматографии большое значение имеет различие температур кипения разделяемых соединений. В случае же терпенов имеется большое количество соединений, обладающих близкими температурами кипения и полярностью. Однако молекулы многих терпенов сильно различаются по геометрической структуре, что позволяет их разделять по этим признакам. Слабее всего удерживаются бициклп-чоскно терпеновые углеводороды, причем характерно также влия- [c.182]

Умеренный нагрев ускоряет процесс созревания вина. Для молодого вина полезно некоторое пребывание при температуре от 20 до 30 С, но более долгое нахождение при такой температуре может иметь негативный эффект. Пребывание вин hardonnay и Semillon при 45 °С в течение трех недель придает им усиленный дубовый, медовый и дымный характер в ущерб фруктовому аромату. Ускоренная высокотемпературная обработка (до 90 °С в течение 10 мин) воздействия на органолептические свойства не оказывает [20]. Глюкозиды терпенов под действием тепла гидролизуются, что может усиливать аромат данного сорта винограда, но после начального усиления фруктового аромата монотерпены растительного происхождения гидролизуются и окисляются до продуктов, не имеющих запаха (или с высоким пороговым значением его восприятия)[15]. [c.196]

Иродгюложопия Мопделосва и Марковникова о наличии в нефти нафтеновых углеводородов, находящихся в известном родство с терпенами, находят некоторое нодтверждепие ие в том, что из нефти б >1л В1.1 делен своеобразный по своим свойствам у1 леводород, имеющий сложную объемную полициклическую структуру, состава [c.135]

Специфические свойства некоторых гидридов бора (типа КаВН) позволили провести избирательное присоединение борогидридов к непредельным, главным образом циклическим диеновым и полиеновым углеводородам, содержащим двойные связи различной природы, и получить ненасыщенные борорганические соединения, а при их окислении — ненасыщенные спирты, ряда терпенов и стероидов, синтез которых другими методами пока еще трудно осуществим. [c.18]

Компоненты пайн-ойля не встречаются в живице или смолистых выделениях растущих деревьев и несомненно являются продуктами ядровой древесины и пней сосны. Кроме того, состав пайн-ойля зависит от того, был ли продукт получен перегонкой с водяным паром или сухой перегонкой. Анализ пайн-ойля, перегнанного с водяным паром, произведенный Пикет-том и Шантцем [138], показал присутствие терпеновых углеводородов, борнеола, фенхилового спирта и терпеновых эфиров, причем содержание каждой составной части колебалось от 5 до 10%. а-терпинеол составлял от 50 до 60%, другие терпинеолы от 15 до 25%, а кетоны и фенолы — от 1 до 2%. Некоторые анализы [16] показали присутствие третичных спиртов (главным образом а-терпинеола) в количестве от 55 до 65%, вторичных спиртов (борнеола и фенхола) от 10 до 20%, углеводородов (моноциклических терпенов, как дипентен и т. д.) от 10 до 20%, эфиров (анетола и экстрагола) от 5 до 10% и кетонов (камфары) от 5 до 10%. Пайн-ойль обладает очень приятным запахом. Свойство компонентов пайн-ойля даны в табл. 74 (глава XIV). [c.482]

К терпенам, составляющим одну из самых больших групп природных соединений, относятся весьма разнообразные по своему строению вещества, которые обладают различными хроматографическими свойствами, причем это различие прослеживается не только при переходе от одного класса вещества к другому, но и в пределах одного и того же класса. Приводимый в этой главе материал вполне можно было бы сгруппировать в соответствии с хроматографическими свойствами или важнейшими методами разделения рассматриваемых соединений, однако мы решили придерживаться схемы изложения, принятой в предыдущих изданиях, т. е. в рамках отдельных разделов описывать разделение близкородственных соединений, молекулы которых построены из одинакового числа изопреноидных звеньев, поскольку такой подход облегчает читателю поиск необходимой информации о хроматографических свойствах определенных классов терпенов. В связи с этим следует отметить, что, несмотря на существенные различия некоторых физических характеристик (в частности, величин давления паров) терпенов, принадлежащих к различным классам, определенные хроматографические свойства близких структурных аналогов (например, ряда непредельных моно-, сескви- и дитерпенов) и проблемы, связанные с их разделением, очень схожи. Мы попытались свести к минимуму возможность повторений, поэтому в некоторых случаях ту или иную информацию об интересующем читателя соединении следует искать в разделах, посвященных описанию хроматографических свойств структурных аналогов такого соединения. Изопреноидные витамины (А, Е и К) рассмотрены каждый в отдельности сведения о витаминах группы О даны в разд. 5.3. Поскольку фосфорилированные и гликозилирован-ные терпены по хроматографическим свойствам существенно отличаются от своих предшественников, этим соединениям посвящены отдельные разделы. Меротерпены, в том числе терпе-новые алкалоиды, в данной главе не рассматриваются. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология