Гидразоны получение

Четвертичные соли гидразония (полученные из альдегидов) дают нитрилы при обработке 0Е1 [387] [c.78]

М раствора и-бутиллития в н-гексане. Реакционную смесь перемешивают 10 мин при —78 С, нагревают в течение 30 мин до 0°С и при этой температуре медленно прикапывают (шприц) 1,52 г (7,70 ммоль) гидразона, полученного по методике 1. Реакционную смесь перемешивают 10 ч при 0°С, охлаждают до — 110°С (петролейный эфир-жидкий азот), прикапывают в течение 10 мин 1,47 г (8,65 ммоль, 0,84 мл) [c.480]

Циклические а,р-ненасыщенные кетоны [368] можно расщепить путем обработки основанием их эпокситозилгидразонов в результате получаются ацетиленовые кетоны [369]. Вводя в реакцию соответствующие 2,4-динитротозилгидразоны, можно получить ацетиленовые альдегиды (К = Н) [370]. Гидразоны, полученные из эпоксикетонов (например, 52), и замещенные по кольцу М-аминоазиридины претерпевают аналогичную фрагментацию при нагревании [371]. [c.76]

Если исходный бис-гидразон получен из циклического 1,2-ди-кетона с кольцом небольшого размера (число атомов углерода<7), то ацетилены, образующиеся в результате реакции (1), являются лишь неустойчивыми промежуточными продуктами и могут быть уловлены в виде аддуктов с диенами [8, 9]. [c.246]

Гидразоны, полученные реакцией кетонов и альдегидов с эквимолекулярными количествами гидразина, можно превратить в углеводороды восстановлением поКижнеру—Вольфу. При этом гидразон обрабатывают едким кали в растворе этилеигликоля, в результате чего образуется азот и углеводород [c.34]

Значения гидразонов, полученных обработкой кетостероидов реактивом Жирара Т [c.473]

Для синтеза 1,2,3-тиадиазолов часто используют гидразоны (схема 213) [161]. Незамещенный 1,2,3-тиадиазол (359) был получен окислением 4-метил-1,2,3-тиадиазола перманганатом и последующим термическим декарбоксилированием 4-карбоновой кислоты [6в], Этим методом удалось получить также и 1,2,3-селенадиазолы (схема 214) [160], На основе гидразонов, полученных из замещенных альдегидов и кетонов, синтезирован широкий набор 4- н 5-моно- и дизамещеиных 1,2,3-селенадиазолов, В тех случаях, когда оба а-положения гндразона доступны окислению, направление замыкания цикла зависит от кислотности а-протона (окисляются более кислые протоны). Таким образом был создан удобный метод синтеза несимметрично замещенных ацетиленов. Дальнейшее его развитие, связанное с использованием гидразонов типа (379), позволило получать бициклические 1,2,3-селенадиазолы, термолиз которых приводит к циклическим алкинам (380) наряду с побочными продуктами [161]. [c.540]

Из рассмотренных гидразонов сахаров практический интерес представляют гидразоны, полученные из гидразида изоникотиновой кислоты, которые обладают высокой туберкулостатической активностью По сравнению с самим гидразидом изоникотиновой кислоты соответствующие гидразоны сахаров являются менее токсичными соединениями, поэтому их можно использовать как лечебные препараты (например, соответствующий гидразон Л-глюкозы [c.115]

М раствора к-бутиллнтия в н-гексане. Реакционную смесь переМ вают Омин прн —78 С, нагревают в течение 30 мин до 0°С и этой температуре медленно прикапывают (шпр1ш) 1,52 г гидразона, полученного по методике I. Реакхшоиную смесь персМ вают 10 ч при О " С, охлаждают до — I Ю Х (петролейный эфнр ( азот), прикапывают в течение 10 мин 1,47 г (8,65 ммоль. [c.480]

Гидразон -метилкамфенилона oHieNNHa. Гидразон получен нагреванием р-метилкамфенилона (8 г) с гидразингидратом (6 г) в запаянной трубке в течение 6 час. при 190—195° С. Высушенный в эфирном растворе едким кали гидразон был перегнан при обыкновенном давлении и в приемнике застыл в кристаллическую массу. Его т. кип. оказалась 245—247° С (770 мм% т. пл. 85—87° С. [c.175]

Гидразоны, полученные нз гидразинозамещенных хиноли-нов и изохинолинов, обычно дают соединения с индольным цик-лом - б. [c.24]

А. Н. Кост и Л. Г. Юдин показали, что при нагревании гидразонов, полученных из алифатических и алициклических карбонильных соединений, и М-амино-1,2,3,4-тетрагидрохиноли-на с разбавленной серной кислотой образуются с хорошими выходами 9,10-дизамещенные лилолидены [c.24]

Аналогично гидразон из -а.мино- , 2,3,4-тетрагидрохинолинэ и ацетофенона дает индольное производное при нагревании с хлористым цинком в течение 1 часа при 120° (выход 22%), а соответствующий гидразон, полученный из ацетона, в производное индола не превращается". [c.25]

Исходным материалом служил диацетат прегнан-3 ,21-диол-11,20-диона(1). Саретт сначала присоединял цианистый водород к 21-моноацетату и затем окислял циангидрин у g однако 3-кетогруппа затрудняла протекание реакции, и выход ненасыщенного нитрила после дегидратации составил только 20 /о- В дальнейшей работе Саретт установил , что синтез значительно улучшается, если исходить из 3,21-диацетата соединения I. Как присоединение цианистого водорода (II), так и реакция дегидратации (III) идет в этом случае с хорошим выходом. 21-Ацетат ненасыщенного нитрила (IV) не давал хороших результатов при окислении, но Саретт нашел, что окисление при Сд можно успешно провести, исходя из эфира осмиевой кислоты V. В результате гидролиза, отщепления эфира осмиевой кислоты и ацетилирования получено соединение VII, которое превратили через 4-бромпроизводное (VIH) в соединение Е Кендалла. Отщепление галоидоводородной кислоты от бромпроизвод-ного VIII под действием кипящего пиридина протекает настолько плохо, что введение двойной связи — последний этап очень длинного процесса — удалось осуществить лишь с огромными потерями (VII —> X, выход 25%). Однако этот недостаток синтеза был устранен Маттоксом и Кендаллом которые ввели новый метод отщепления галоидоводородной кислоты, основанный на поразительном наблюдении, что производные динитрофенил-гидразона, полученные из 4-бром-З-кетонов, имеют красный, а не желтый [c.432]

Реакция с фенилгидразином. Образование гидразонов под действием фенилгидразина можно считать почти общей реакцией, свойственной всем кетонам. Чувствительность реакции и способность к кристаллизации у гидразонов, полученных при действии самого фенилгидразона, не всегда удовлетворительны, поэтому, как и для альдегидов, в особых случаях с успехом могут быть использованы замещенные арилгидразины, такие как бром-, нитро-, динитрофенил-гидразины (см. стр. 174). Открытие и количественное определение кетонов в эфирных маслах при помощи 2,4-динитрофенилгидразина описано на стр. 178. [c.202]

Убедившись в том, что смесь гидразонов, полученных в результате реакции, разделяется хроматографическим путем лишь на три компонента, мы произвели разделение 25 мг смеси радиоактивных гидразонов, использовав для этого 30 полос ацетилированной бумаги. [c.83]

Окисление пропилена по метильной группе с сохранением углеродной цепи приводит, как показал анализ смеси гидразонов, полученных из продуктов окисления пропилена, к образованию оксиальдегидов. Последние в смеси карбонильных соединений составляют около 10 молярных процентов. О том же свидетельствует и высокая удельная активность выделенного озазона глицеринового альдегида. Такое направление процесса окисления, видимо, идет через промежуточное образование гидроперекиси аллила, аналогичной гидроперекисям, которые были обнаружены А. А. Добринской и М. Б. Пейманом [10] при исследовании окисления псевдобутилена. [c.86]

Пройссманн и др. [313] определяли алифатические азо- и гидразосоединения спектрофотометрически. Они гидролизовали гидразоны, полученные перегруппировкой азоалканов и определяли образующиеся при этом кетосоединения, используя спектрофотометрический метод. Дизамещенные алкилгидразины (гидра-зоалканы) при окислении ионами ртути (II) в растворе серной кислоты реагируют таким же образом. [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология