Бредт формула

Химические реакции камфоры были широко исследованы. Общепринятая в настоящее время формула (Бредт, 1893 г.) была выведена [c.853]

Такой результат вызвал даже сомнение в правильности формулы Бредта для камфоры. [c.118]

Два приведенных выше установленных нами новых факта не только опровергают формулы, приданные нами и Бредтом около 10 лет назад для метилкамфоры и ее ближайших производных они вполне достаточны также для установления истинных формул этих соединений. [c.68]

Для объяснения перехода от камфена к изоборнеолу Вагнер [22] предложил в 1899 г. свою знаменитую схему, давно уже общепринятую. Этой схемой мы, а также и Бредт воспользовались в свое время для вывода формулы метилизоборнеола, полученного нами из а-метилкамфена, и, как ясно из изложенного выше, впали в ошибку выведенная указанным путем формула метилизоборнеола не выдержала более детальной экспериментальной проверки и, как мы видели, в настоящее время должна быть оставлена. Место ее займет новая, данная нами выше формула метилизоборнеола (XXI), которая, вполне соответствуя свойствам этого алкоголя и продуктам разнообразнейших его превращений не может быть, однако, выведена из формулы а-метилкамфена путем применения к данному случаю схематичного построения Вагнера. Мы подходим, таким образом, прежде всего к вопросу [c.71]

Правило Бредта оказало большие услуги при установлении правильных формул многих производных терпенового ряда. Так, давно уже было известно, что из терпенового спирта XXXVI камфенилола при отнятии воды образуется непредельный углеводород камфенилен СдНн, которому придавалось в ряде работ различное строение. Мейервейн [1914] проанализировал предлагавшиеся структуры в свете наблюдений Бредта (мы говорим о наблюдениях Бредта, а не [c.466]

Из этих трех формул IV [6] и VI [7] как несимметрично построенные не могут объяснить наступления рацемизации при переходе от изоборнеола к камфену остается формула V (Бредт) [7], Промежуточное образование подобного соединения столь же легко может объяснить рацемизацию как образование трициклена. Вопрос о том, в какой степени вероятно образование соединений подобного типа в условиях отщепления воды от изоборнеола и его гомологов или присоединения элементов кислоты к камфену. [c.191]

Работы, относящиеся к первому из этих отделов, с точки зрения обоснования формулы Бредта, представляют, конечно, исключительный интерес. Отказавшись от мысли дать в настоящем труде полный аналитический вывод камфорной формулы, что, впрочем, уже сделано другими авторами [15, 16], я все же считаю необходимым, хотя бы в самых общих чертах, рассмотреть исследования, благодаря которым вопрос о структуре камфоры получил свое окончательное завершение. [c.182]

Принимая для борнеола и камфоры формулы Бредта, как наиболее отвечающие их свойствам и превращениям, надо думать, что переход от борнеола к камфену протекает не нормальным путем, а сопровождается внутримолекулярной пинаколиновой перегруппировкой [c.208]

Эти работы относятся к тому периоду, когда Е.Е. Вагнер еще не принимал для камфоры последней формулы Бредта и в своих выводах руководствовался собственной формулой камфоры, вскоре затем им оставленной. Понятно поэтому, что относящийся к этому времени вывод формулы камфенилона [5] представляет теперь лишь исторический интерес. Уже в 1899 г. Е. Е. Вагнер [6] категорически высказывается за камфорную формулу Бредта. Исходя из нее, как уже было указано, он выводит свою формулу камфена, из которой с неизбежностью вытекает и строение камфенилона. [c.239]

Строение нового кетона представляло первое время много загадочного. В превращениях его было столько общего с камфорой, что невольно напрашивалась мысль, не различаются ли эти два соединения друг от друга лишь положением карбонильной группы. Принимая для камфоры первую формулу Бредта, Валлах [6, 7] и попытался выразить соотношение между этими двумя кетонами следующим образом [c.256]

Строение полученного спирта определяется реакцией его образования принимая для камфары формулу Бредта, имеем [c.241]

На основании этих исследований Бредт предложил для камфороновой кислоты такую формулу [c.159]

В результате сделанного нами критического разбора из многочисленных формул камфоры остается всего пять формул, которые и подлежат нащему дальнейшему обсуждению. Это формулы Бредта (И), Вагнера, Буво (И1), Тимана и Перкина [c.163]

Из НИХ первой (в 1893 г.) была опубликована формула Бредта [731. Она представила собой воплощение тех фактов, которые привели этого исследователя к признанию в камфоре группировки [c.164]

Юлиус Бредт (1855—1937), ученик Фиттига и Кекуле, был преемником Кляйзена на кафедре органической химии Аахенского политехникума, где преподавал до 1923 г. работал главным образом по изучению терпенов и камфоры, для которой дал правильную структ ную формулу изучал также алифатические лактоны и внес солидный вклад в разработку проблем структурной и пространственной изомерии [c.373]

Итак, все три разобранных выше испробованных нами метода экспериментального определения структуры р-метилкамфенилона дают одни и те же результаты, непонятные с точки зрения старых формул, данных нами и отчасти Бредтом и вполне укладывающихся в рамки новых, развитых выше представлений о строении метилизоборнеола и продуктов его превращений. [c.71]

Соотношение между борнеолом(1) как ближайшим производным камфоры, борниленом(П) — нормальным продуктом отщепления воды от борнеола — и камфеном(1П), образующимся из борнеола путем его дегидратации с так называемой камфенной перегруппировкой I рода (по Вагнеру) или II рода (по Наметкину и Брюсовой), выражается в настоящее время, на основе исследований Бредта, Вагнера, Чугаева и других, следующими формулами [c.149]

Авторы ссылаются в своей статье на то, что один из них (Хубен) 12 февраля 1934 г., т. е. примерно три года спустя после появления работы Бредта, в докладе перед Немецким химическим обществом для разъяснения камфенной перегруппировки пользовался пространственными моделями. Мы, к сожалению, не имели возможности присутствовать па этом докладе, в печати же он, насколько нам известно, не получил отражения. Конфигурационные формулы, особенно отчетливо показывающие все соотношения при камфенных перегруппировках, мы находим в работах Хубена и Пфанкуха впервые в их последней статье, т. е. в 1936 г. [c.201]

Атомы Н, соединенные (на рис. 26,а) с углеродом сплошными линиями,—5кзо-атомы соединенные пунктиром—эндо-агоиы. Различие между экзо- и эн(5о-положениями в другой проекции (т. е. при наблюдении из вершины пирамиды со стороны атома С-7) показано на рис. 26,6. TaKHiM образом, изображенные формулами VII—X стереоизомеры получают по Бредту название [c.131]

А. М. Бутлерова для своих физико-химических наблюдений [242]. Метод И. И. Канонникова судить о строении терпенов по их молекулярной рефракции получил очень широкое применение в изучении этой группы веществ и распространился практически на лее другие классы соединений, а вскоре рефрактометр стал одним из самых необходимых приборов лю юй химико-органической лаборатории. В 1883 г. И. И. Канонников впервые предложил для камфоры циклическую формулу с внутренней мостиковой парасвязью [243], которая была заменена более п])авр1льной современной формулой после работ Е. Е. Вагнера, Бредта(1893 —1896) и Л. А. Чугаева. [c.137]

Как известно, физические свойства камфана сыграли в свое время вая -ную роль в истории развития взглядов на строение камфоры. Оптическая нодеятельность этого углерода, которую подметили еще Кахлер и Шпит-H [) и подтвердили затем позднейшие исследователи, ясно указывала, что асимметрия молекулы камфоры, исчезающая при переходе к камфану, ависит исключительно от карбонильной группы. Заключение это, сделанное Ашаном [13], потребовало отклонения ряда структурных формул, предложенных для камфоры различными исследователями, и послужило, одним из веских доводов в пользу второй формулы Бредта [c.181]

Такое положение дан1[ого вопроса позволяет нам значительно сократить общую часть настоящей главы. История развития взглядов на структуру камфоры, а равно и ряд исследований (тг — производные камфоры, камфоленовые и камфолитовые кислоты и т. п.), не имеющих прямого отношения к нашей теме, нами совершенно пе будут затронуты. Базируясь на формуле Бредта, мы ограничимся в дальнейшем изложении лишь следующими отделами из этой обширной области химии алициклических соединений [c.182]

Суждения Вагнера о структуре пзоборнеола находятся в тесной связи с его исследованиями в области камфена. Оставляя относящиеся сюда подробности до следующей главы, мы ограничимся пока указанием, что, принимая для борнеола формулу Бредта, Е. Е. Вагнер [42] пришел к выводу, в настоящее время уже общепринятому, что переход от этого алкоголя к камфепу сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой по тину превращения пинаколинового спирта в симметричный тетраметплэтилен [c.186]

После того как строение камфенкамфорной кислоты установлено, можно не входить в ближайшее рассмотрение ряда еще не упомянутых нами формул, предложенных для камфена различными исследователями, начиная с Бредта. Таковы формулы Буво [63], Тиманна [64], Рейхлера [65], Марша и Гарднера [66], Марша [67], Земмлера [68, 69] и Доджа [c.218]

Для камфениланового альдегида Хендерсон н Хейльброн возвращаются, таким образом, к формуле (V) Бредта и Ягелки [73] переход же к этому альдегиду от борнилена опи выражают той самой схемой, ко-горая была дана указанными авторами дли соответствующего превращения камфена (IV) [c.219]

В том же году Тиманн [15], на основании результатов, полученных им при исследовании перехода от оксима камфоры к камфолсновым кислотам, предложил для камфоры новую формулу, существенно отличающуюся пт формулы Бредта. В этой работе автор высказывается также по вопросу [c.257]

Из этой схемы видно, что если принять для пинена формулу Вагнера, для фенхона — формулу Земмлера, а для камфоры — формулу Бредта, то переход от пинена к системе фенхона теоретически становится столь же простым и понятным, как переход от пинепа к борнеолу. С экспериментальной стороны образование при гидратации пинена производных [c.280]

Фенилкамфора, послужившая исходным материалом настоящей работы, была получена впервые Бредтом [1] окислением соответствующего фенилизоборнеола. В связи с исследованиями нашей лаборатории в области гомологов камфорной группы, С. С. Наметкин, А. С. Кичкина и Д. Н. Курсанов [2] недавно повторили и расширили эту работу и пришли к выводу, что в этой замещенной камфоре не долншо содержаться третичного водорода, т. е. группировкиСН. Отсюда был сделан вывод, что строение фенилкамфоры Бредта выражается не той формулой, которую вывел для нее этот исследователь (I), а иной (II), характеризующейся симметричным положением фенила (4) по отношению к одиночной метильной группе системы камфоры [c.412]

Другое доказательство справедливости этой формулы было дано Бредтом [74] следующим образом. Камфороновая кислота при действии брома и гидролизе полученной таким образом бромокислоты дает лактонокислоту камфорановую, которая при сплавлении с КОН распадается на кислоты щавелевую и триметилянтарную. [c.159]

Заметим, что механизм образования кислоты Бальбиано даже легче представить себе, исходя из камфорной формулы Бредта, нежели придерживаясь схемы Тимана. [c.161]

Та же участь должна теперь постигнуть еще и формулы Кахлера, Канонникова, Бредта (I), Фриделя и Буво—Казнена. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология