Трисилиламин

В большинстве соединений кремний образует только простые связи. Кратные связи, столь типичные для углерода, в химии кремния являются редкостью. Тем не менее имеются данные, позволяющие утверждать, что атом кремния способен иногда использовать свободные -орбитали для образования dn—ря-связей. Такая связь, по-видимому, существует в трисилиламине Н(51Нз)з. в котором 2рг-орбиталь атома азота перекрывается с пустой -орбиталью атома кремния. Это дополнительное связывание способствует образованию плоской формы молекулы, тогда как молекула аналогичного соединения углерода Ы(СНз)з имеет форму пирамиды. В твердом кремнии энергии связи между атомами довольно прочны велики и значения энергии активации реакций с участием свободного кремния. [c.168]

Хотя у атома азота нет -орбиталей, но его электроны способны переходить на свободные -орбитали других атомов. Так возникают дополнительные дативные л —ря-связи. Примером может служить соединение Ы(81Нз)з (трисилиламин). В молекуле этого соединения кроме обычных а-связей, получившихся из гибридных sp -opбитaлeй азота, имеются еще связи, обусловленные перекрыванием 3 -opбитaлeй кремния и 2р-орбитали азота. [c.175]

Выделение силана происходит значительно легче в присутствии основного катализатора, и реакция в этом случае осуществляется в жидкой фазе. Так, трисилиламин и аммиак взаимодействуют при низкой температуре с образованием циклического соединения XXI (с небольшим выходом) и полимерных твердых веществ [18] [c.172]

B сухую ловушку, подсоединенную к высоковакуумной аппаратуре, конденсируют сначала 7,35 г SiHjBr, а затем 1,49 г осушенного NH3. Следует избегать избытка аммиака. Чтобы реакция прошла более полно, реагенты нагревают до комнатной температуры, периодически встряхивая ловушку. Затем летучие продукты из этой ловушки при комнатной температуре перегоняют во вторую ловушку, охлажденную до —196°С. Это делают при включенном часосе, чтобы удалить водород и 8 H4, которые могут присутствовать-в небольших количествах. В конце содержимое пторой ловушки медленно нагревают до комнатной температуры при выключенном насосе, конденсируют отогнанные продукты в три присоединенные одна за другой ловушки, охлажденные до —78, —126 и —196°С соответственно. Трисилиламин конденсируется в ловушке, охлажденной до —78°С. Для удаления следов 81НзВг [c.754]

Инфракрасные спектры и структура трисилиламина и трисилиламина- 0. [c.202]

V. Колебательный спектр трисилиламина. [c.205]

Другие проявления того же свойства иллюстрируются следующими фактами кислотность силанолов выше, чем воды [24] (трифенилсилилтиол — почти такая же сильная кислота, как уксусная [25]), силиламины менее основны, чем простые амины [26, ди- и трисилиламины имеют планарную конфигурацию 27. Эти свойства можно также объяснить как результат перекрывания свободных электронных пар кислорода, серы или азота с вакантными -орбиталями кремния. Однако тот факт, что си-лилфосфины пирамидальны [28], хотя соответствие в размерах и энергиях орбиталей 51 и Р должно быть значительно лучше, заставляет подойти к принятию этой гипотезы более осторожно. [c.72]

Ушгажненае 31-3. Объясните, почему трисилиламин (51Нз)зЫ представляет собой более слабое основание, чем триметиламин, и почему триметилсиланол (СНз)з 10Н — более сильная кислота, чем /ирега-бутиловый спирт. [c.591]

Резонанс с участием d-орбитали, включающий неподеленную электрон ную пару на азоте трисилиламина, делает эту электронную пару менее подхо [c.850]

ВРз И Др.). Это объясняется образованием делокализованных донорно-акцепторных я-связей за счет неподеленной пары атома N и свободных -орбиталей атома Si. Поэтому трисилиламин не проявляет тех свойств, которые характерны для NH3 и его производных и обусловлены наличием у ато ма азота неподеленной пары электронов. [c.370]

Так, для моно- и дихлорсиланов описаны комплексы (1 1) только с триметиламином [268, 301], а для трихлорсилана, кроме того, известны комплексы с тетрагидрофураном (1 1) [302], мочевиной (1 6) и фенилмочевиной (1 4) [301]. Для мононодсилаиа описаны комплексы с триметиламином (1 1) и (1 2), триметилфосфином (1 1), триметиларсином (1 1), гидразином (1 1) и (2 1), диметилгидразином (1 1) и (2 1), тетрагидрофураном (1 1) [302—305]. Не наблюдается образования комплексов с этиловым эфиром [302], фураном, тиофеном, диметилсульфидом, тет-рагидротиофеном, трисилиламином [305]. [c.573]

Трисилиламин, в отличие от триметиламина, имеет плоское строение [339, 340]. Следствием этого является пониженная основность силильных соединений по сравнению с их органическими аналогами, несмотря на то, что кремний менее электроотрицателен, чем углерод [327]. При плоской структуре свободная пара электронов центрального атома недоступна. [c.578]

Образование трисилиламина наблюдается при взаимодействии монохлор- или монобромсилана с аммиаком, которое при комнатной температуре протекает количественно [49, 352]. Следует применять избыток хлорсилана, так как при избытке аммиака получается смесь нелетучих продуктов неопределенного состава. Хороший выход трисилиламина достигается, если аммиак прибавлять к хлорсилану, а не наоборот [353]. По реакции аммиака с галогенсиланами получить промежуточные продукты — моно- и ди-силиламин —- не удается последний получен другим путем. [c.578]

Из продуктов взаимодействия аммиака с монохлорсиланом выделено только гетероциклическое соединение (SiH3NSiH2)s — три-силилциклотрисилазан [354], которое образуется также из трисилиламина в жидком аммиаке [c.578]

При осторожном гидролизе других силильных производных (ди-силилсульфид, трисилиламин, дисилилфосфин и другие) получается дисилоксан [335], который, наряду с метиловым спиртом, является продуктом гидролиза силилметилового эфира [334]. [c.580]

Аддукты трисилиламина с хлоридом бора легко расщепляются [353, 362] [c.581]

Если не учитывать разницы между типами связи, то можно сказать, что в данном случае существуют три резонансные структуры трисилиламина, дающие плоскостную результирующую молекулу, в которой каждый атом кремния соединен с азотом одной и одной третью ковалентной связи. [c.47]

Для кремния, очевидно, возможен другой тип кратной связи, при котором атом кремния участвует в качестве акцептора электронов в образовании дативной —/7 -связи. Считают, что такой тип связи имеется в соединениях, включающих связи кремний— кислород, кремний — галоген, кремний — азот и кремний —арил. В недавно вышедшей монографии Ибориа [2] рассмотрены различные аспекты доказательства реальности этого типа связи, а именно укорочение связи до величины, меньшей суммы ковалентных радиусов (после внесения поправки на разницу в электроотрицательностях) планарная структура трисилиламина большие углы связи 81—О—81 во многих соединениях (около 130—150°) данные дипольных моментов исследование водородной связи в случаях, когда в качестве акцепторов протонов выступают связи кремний— кислород [3]. [c.10]

Рис. 1-5. Схематическое изображение рд—г/д-сея трисилиламине.

Наиболее интересным соединением является трисилиламин (HзSi)зN, в котором атом азота находится в центре треугольника [c.46]

Вследствие участия орбиталей неподеленной электронной пары в перекрывании трисилиламин не имеет основных свойств и не способен образовывать комплекс с триметилбором. [c.47]

В отличие от трисилиламина, где угол Si—N—Si равен 119,7° [18], в трисилилфосфиие угол при атоме Р равен 96,5(5)° [21] длина связи Si—Р 2,248(3) А. [c.97]

Рис. 12.2. Образование я — рл-связи. между 51 и N в трисилиламине.

Руководство по неорганическому синтезу Т 1,2,3,4,5,6 (1985) -- [ c.754 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.369 ]

Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений (1966) -- [ c.170 ]

Общая и неорганическая химия (1994) -- [ c.377 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.237 ]

Методы элементоорганической химии Кремний (1968) -- [ c.238 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология