Электронная разрешающая способность

Простые нуклеофильные, электрофильные и свободнорадикальные 1,2-сдвиги также можно рассматривать как сигматропные перегруппировки (в данном случае, как [1,2]-перегруппи-ровки). Аналогичные принципы уже применялись (см. начало гл. 18) к таким перегруппировкам, для того чтобы показать, что нуклеофильные 1,2-сдвиги разрешены, но 1,2-сдвиги двух других типов запрещены, если мигрирующая группа не способна к делокализации избыточного электрона или электронной пары. [c.197]

Все, что в химии имеет действительную ценность, так или иначе связано с электронным строением атомов и молекул. Образование молекул из атомов, их индивидуальные свойства и реакционная способность-все это зависит от их электронного строения. Какова же в этом роль симметрии Оказывается, что многое в различных областях, касающихся электронной структуры, зависит от симметрии. Так, например, почему одни связи могут образовываться, а другие нет Почему одни электронные переходы разрешены, а другие нет Почему одни химические реакции протекают, а другие нет Мы постараемся ответить на эти вопросы, ориентируясь в основном на те монографии, которые приведены в списке литературы [1-7]. [c.246]

До середины 70-х годов XX века в качестве индикаторных электродов в основном применяли электроды из ртути и углеродных материалов, а также золота, серебра и платиновых металлов. Однако электрохимические реакции на таких электродах зачастую протекают необратимо и с большим перенапряжением. Кроме того, многие электроды имеют недостаточную коррозионную стойкость и не позволяют определять вещества, имеющие близкие потенциалы восстановления (окисления). В настоящее время стало очевидным, что разрешить указанные проблемы можно путем химического модифицирования электродной поверхности. При модифицировании на поверхность электрода наносят химические соединения или полимерные пленки, которые существенным образом изменяют его способность к вольтамперометрическому отклику перенос электронов протекает с высокой скоростью и с малым перенапряжением. В принципе понятие химически модифицированный электрод (ХМЭ) сейчас относят к любому электроду, поверхность которого обработана таким образом (химическими или физическими способами), что характер электрохимического отклика меняется. [c.478]

Таким образом, энергия, поглощенная молекулой, может вызвать колебания или вращение атомов в молекуле или переход электронов на более высокие энергетические уровни. Частота излучения, при которой данная молекула способна поглощать, зависит от изменений в колебательных или вращательных электронных состояниях, которые разрешены для молекулы данного строения. Спектр соединения представляет собой график, показывающий, какая часть электромагнитного излучения поглощается (или пропускается) при каждой частоте. Он может характеризовать строение соединения. [c.399]

Электронные спектры содержат наряду с непрерывными участками также тонкую структуру, которая обычно разрешается на приборах с высокой разрешающей способностью. Наличие [c.134]

В 1951 г. Мюллер [37] открыл метод ионного проектора. В этом приборе средой, дающей изображение, является газ, способный к ионизации в поле высокого напряжения вблизи острия образовавшиеся ионы ускоряются в поле в направлении фосфоресцирующего экрана. Так как масса иона (в большинстве случаев гелия) более чем в 7000 раз превышает массу электрона, ограничения разрешающей способности, вытекающие из принципа неопределенности, уменьшаются соответственно в 7000 раз. Поскольку источником ионов служит разбавленный газ, их кинетическую энергию можно сильно уменьшить путем охлаждения. Это дает дополнительное увеличение разрешения за счет уменьшения поперечных компонент момента количества движения. Ионный проектор обычно разрешает атомы, находящиеся друг от друга на расстоянии 2,7 А на изображении в электронном проекторе [c.203]

Ясно видно проявление двух различных противоположных тенденций, взаимодействие которых выражает внутреннее противоречие карбоксильной группы. Это противоречие между двумя атомами кислорода разрешается при реакциях аминокислоты, характерных для карбоксильной группы. Уменьшение электронной плотности у атома кислорода, с которым связан атом Н (протон), объясняет его более легкую отдачу (например, по сравнению с Н в группе О—Н спиртов) с образованием кар-боксилат-аниона СОО . С химической стороны это выражается в усилении способности аминокислоты диссоциировать по связи О — Н, в возможности замещения водорода в гидроксильной группе карбоксила, в отсутствии реакционной способности группы С = 0 карбоксила (по сравнению с группой С = 0 альдегидов и кетонов). [c.131]

Судя по тому, что полоса с максимальной энергией фотоэлектронов является сравнительно узкой, а также на основе теоретических соображений можно сделать вывод, что эта полоса, вероятнее всего, возникает при удалении электрона с 2/7-орбитали кислорода, на которой находится неподеленная пара электронов. Поскольку энергия 2х-электронов атома кислорода, по-видимому, намного ниже, чем 21,21 эв, остальные две полосы в спектре Н2О (с большой шириной и поэтому отвечающие сильно связывающим электронам) можно отнести к связывающим молекулярным орбиталям О—Н. С точки зрения эквивалентных орбиталей последние соответствуют двум возможным комбинациям (в фазе и в противофазе) двух орбиталей локализованных связей О—Н. При записи спектра с помощью электростатического анализатора с углом 127°, обладающего значительно лучшей разрешающей способностью (рис. 16, б), удается разрешить основную колебательную структуру двух полос с наибольшей энергией, что является дополнительным подтверждением приведенного выше отнесения полос. Большое расстояние между компонентами колебательной структуры (0,41 эв), соизмеримое с энергией симметричного валентного колебания в молекуле [c.107]

Элементы оптических систем инфракрасной области спектра (линзы, зеркала, призмы и т. д.) принципиально не отличаются от элементов оптических систем видимой области спектра. Основное различие —в материалах, которые должны обладать хорошим пропусканием или отражающей способностью в рабочем участке спектра. От ИК-оптических систем чаще всего не требуется такой высокой разрешающей способности, как от оптических систем для видимой области спектра. Это позволяет упростить оптические системы для ряда приборов ИК-техники. Так, например, для приемников излучения коротковолновой области ИК-спектра (фотоэлектрические приемники, электронно-оптические преобразователи, фотопластинки) может оказаться необходимой разрешающая способность порядка десятков микрон, а для средне- и длинноволновой области ИК-спектра для чувствительных элементов приемников излучения требуется разрешать площадки с линейными размерами от 0,1 до нескольких миллиметров. [c.163]

Методы, используемые для разделения ионов в различных типах АОГ, схематически представлены на рис. 110. В анализаторе Демпстера [370] ионы сначала ускоряются электрическим полем в направлении к ш,ели и там попадают в магнитное поле. Отклонившись на 180°, они проходят через вторую ш,ель и попадают на коллектор. Тот же самый принцип использован в секторном анализаторе с углом поворота 60°, представленном на рис. 110, б. Разрешающая способность этих приборов определяется их размерами. Небольшая модель длиной около 15 см разрешает массы ионов вплоть до 20, тогда как для большого по размерам анализатора длн-но 40 см четко разрешаются пики масс вплоть до 150 При использовании электрометров чувствительность приборов по порядку величины лежит в пределах от 10 " до 10 мм рт. ст. на деление шкалы, а при использовании электронных умножителей может быть улучшена до Ю — Ю" мм рт. ст. на деление шкалы. Скорости сканирования обычно малы и равны приблизительно минуте на весь диапазон масс. [c.335]

Аналогичное применение найдут указанные световоды в воздушной разведывательной телевизионной аппаратуре с линейной разверткой. Отдельная линия земной поверхности проектируется на однолинейный вход световода, который преобразует ее в растр, проектирующийся на фотокатод телевизионной передающей трубки. Видеосигнал, полученный на выходе трубки, передается на землю, где изображение принимается электронно-лучевой трубкой в растровой форме, а затем с помощью второго световода преобразуется вновь в линию и может быть записан на пленку. Такое преобразование увеличивает разреша.ющую способность в число раз, соответствующее числу линий растра. Для исключения потери информации в случае строчной развертки (за время обратного хода луча) можно пользоваться спиральной разверткой. [c.292]

Ценность электронного микроскопа заключается в его способности разрешать объекты, которые не разрешаются оптическим микроскопом в видимом или ультрафиолетовом свете. Короткая длина волны электронов, которая уменьшается в прямой зависимости от подаваемого ускоряющего напряжения, позволяет разрешать, т. е. различать как отдельные объекты, отстоящие друг от друга всего на 2А (0,2 нм или 0,0002 мкм) или даже меньше, в то время как предел разрешения световой оптики лежит вблизи 0,2 мкм (он зависит от длины волны используемого света). На практике самые лучшие современные электронные микроскопы просвечивающего типа в самых оптимальных условиях работы (т. е. при при соответствующих вакууме, центрировке линз, ускоряющем напряжении, чистоте прибора, физической стабильности и качестве приготовленного образца) дают разрешение в диапазоне 0,5—1,0 нм. Но биологические образцы имеют вполне определенную толщину реально предел разрешения для срезов достигает около 2,5 нм, а для негативно контрастированных препаратов — около 1,0 нм. Чтобы улучшить разрешение, нужны мастерство и хорошо налаженный прибор. Образцы и поддерживающие пленки-подложки с большой толщиной увели- [c.92]

Меняя напряжение, оказывается возможным менять длину волны и, соответственно, разрешающую способность микроскопов. Если применяются достаточно большие напряжения, необходимо учитывать релятивистские поправки. Таким образом, длины волн лежат в пределах 0,001<А,-<0,10 нм [148]. Различные модификации электронных микроскопов позволяют разрешать детали объектов до 0,1 нм. Прн изучении размеров частиц в дисперсионных средах такое высокое разрешение не требуется, поэтому используются обычно небольшие напряжения. Исследование малых частиц позволяет получить информацию об их внешней форме и структуре. Изображение фотографируется и по нему определяется угол рассеяния электронов 0, связанный с размером чистицы г простым соотношением д = к г. [c.102]

Возможность наблюдения отдельных атомов не раз обсуждалась в печати (см., например, [1—3]), причем большинство авторов приходило к заключению, что при разрешающей способности электронного микроскопа около 3 А атомы тяжелых элементов вполне могут быть разрешены. Наттинг [4] отмечает, что практическое осуществление подобных опытов можно себе представить, если такой атом будет расположен в центре большой плоской молекулы, окруженный атомами элементов с малым атомным номером. Впрочем, добавляет он, сомнительно, чтобы видение изолированного атома имело научное значение. [c.188]

Путем тщательного подбора расположения отверстий в сетках, применения позолоченных электродов и полного исключения всех изолирующих материалов (которые могли бы удерживать заряды на поверхности и искажать форму поля) между сетками удалось достичь [2 ] разрешающей способности Е/АЕ яг 50 (проверка по спектрам интертных газов). Это позволило разрешить компоненты дублета в спектре Аг+ при возбуждении излучением Не 584 А и таким образом определить разность в энергии электронов, равную 0,18 эв, при абсолютном значении этой энергии 5 эв. [c.89]

В последующий период, характеризующийся беспримерным в истории наук быстрым и мощным развитием органической химии, марковниковская проблема полностью сохранила и сохраняет свою актуальность. На различных этапах развития теоретических представлений об органических веществах и их реакционной способности делались различные попытки разрешить эту фундаментальную проблему. К ним относятся теория Флюршейма, а также теории так называемой сродствоемкости, теория парциальных валентностей, развитая Тиле, и многие другие. Однако на тогдашней стадии развития теоретической органической химии получить удовлетворительное решение проблемы Марковникова оказалось невозможным. Знаменательный перелом в исследовании этой проблемы наступил с развитием современных электронных представлений. На этой новой основе удалось создать концепции, которые, по крайней мере с качественной стороны, удовлетворительно объясняют достаточно широкий круг опытного материала органической химии. [c.6]

Скорость мономолекулярного превращения ФХС в первую очередь зависит от прочности связей в молекуле. Наибольшей прочностью среди ароматических соединений должны обладать молекулы с максимальным числом бензоидных колец, так как у них относительно понижена реакционная способность. Соединения, имеющие более длинноволновое поглощение, при прочих равных условиях должны иметь меньшую скорость разложения, так как в этом случае понижение энергии низшего состояния уменьшает вероятность разрыва связей. Кроме того, фоторазложение ФХС при одинаково прочных связях должно зависеть от скоростей релаксации электронной энергии в колебательную и ее рассеяния в среде, которые возрастают при увеличении размера сопряженных систем в молекуле. С этой точки зрения наиболее устойчивыми молекулами должны быть ортоконденсированные углеводороды с максимальным числом бензоидных ядер. Однако здесь возникает опасность появления другого пути фоторазложения, через стадию ионизации. Образование радикалов в результате ионизации исследовалось рядом авторов, которые показали, что такой механизм разложения может иметь место [28]. Ионизация молекул в матрице энергетически разрешена при Е п — Jo + А 0, где Еоп — энергия возбужденной молекулы по отношению к энергии в основном состоянии, /о — адиабатический потенциал ионизации, А — сродство к электрону молекул матрицы. [c.223]

Электронные интеграторы. К современным автоматическим цифровым электронным интеграторам предъявляются следующие важнейшие требования широкий линейный диапазон измерения входного сигнала, высокая разрешающая способность и быстродействие, высокая чувствительность системы обнаружения (детектирования) пиков, малая погрешность и удобство представления результатов. Для удовлетворения этим требованиям интеграторы должны выполнять следующие операции получать сигнал непосредственно с детектора игнорировать щумы, ложные пики, автоматически отслеживать дрейф нулевой линии определять моменты начала и конца пиков, их времена удерживания интегрировать всю площадь пика и вносить в нее поправку на дрейф нуля хорошо обсчитывать как узкие (<1 с), так и широкие (>10 мин) пики разрешать неразделенные пики и пики микропримесей на шлейфе пика главного компонента печатать времена удерживания и площади пиков, а в конце анализа — суммарную площадь всех пиков. Кроме того, они должны предусматривать возможности задержки начала интегрирования, вывода на печать только тех пиков, площадь которых превосходит заданное минимальное значение, а также работы в режиме так называемого моделирования разгонки — в этом режиме интегратор сообщает приращения площади под хроматограммой за равные промежутки времени. Интеграторы должны иметь выход на самописец и отмечать на хроматограмме моменты начала и конца интегрирования, должны иметь устройства для самоконтроля, для прямого соединения с ЭВМ или для вывода информации на перфоленту или магнитную ленту. Наконец, они должны быть надежны и удобны в обращении. [c.217]

Исследования искусственных информационных полимеров ведутся очень широким фронтом. Пока удается осуществлять передачу ничтожно малого количества информавдси, что объясняется недостаточным пониманием механизма передачи. Многие вопросы будут разрешены при более глубоком изучении нуклеиновых кислот и описании микроструктуры окружения нуклеиновых оснований. Для этих целей сейчас широко используют разнообразные спектральные методы (электронную спектроскопию, спектры кругового дихроизма, ЯМР-спектроскошпо и т. п.). Исследования такого типа и прогресс в технике синтеза, возможно, приведут к появлению искусственных полимеров, способных к передаче информации. [c.199]

Оптическая вращательная способность асимметричных молекул обусловлена электронными переходами, имеющими как электрический, так и магнитный дипольный момент [1]. Таким образом, оптически активные переходы являются обязательно сложными, и в зависимости от природы магнитного момента перехода они бывают двух типов. Большая вращательная способность связана с электронными переходами, которые разрешены правилами отбора для дипольного магнитного излучения и которые смешаны с электрическими дипольными переходами, обусловленными диссимметричными заместителями оптически активной молекулы. К этому типу относятся п зт -пере-ходы в карбонильной группе [2] и других органических хромофорах [3] и -переходы с низкой энергией в комплексах металлов [4], рассмотренные ниже. Магнитный дипольный момент перехода может также возникать в результате взаимосвязи некомпланарных электрических диполей, локализованных в изолированных хромофорах оптически активной молекулы, как это происходит в случае а-спиральных полипептидов [5] или стерически заторможенных диарилов [6]. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология