Реактивы Гриньяра из ди ал кил сульфатов

По окончании реакции сосуд отсоединяют от системы и открывают под тягой. Реактив Гриньяра, охлажденный до температуры приблизительно от —20 до —50 , разлагают 15 мл серной кислоты. Затем добавляют 35 мл воды. Для осаждения образующегося иодида и для предотвращения возгонки свободного иода прибавляют 5 г сульфата серебра и раствор перемешивают в течение нескольких минут. Эфир отгоняют перегонкой с водяным паром из смеси выделяют уксусную кислоту. Дистиллят нейтрализуют до pH 8 1 н. раствором едкого натра, упаривают до небольшого объема, отфильтровывают, выпаривают досуха и высушивают в вакууме (при давлении около 10 м.к). Выход безводного ацетата натрия составляет около 70—80%. [c.666]

Примечание. Муравьиную кислоту высушивают над сульфатом меди и перегоняют (т. кип. 100-101 С/760 мм рт. ст.). Реактив Гриньяра готовят отдельно по аналогии с Ж-1З2 [c.128]

Примечание. Муравьиную кислоту высушивают над сульфатом мс ц гоняют (т. кип. 100-101 Х/760 мм рт. ст.). Реактив Гриньяра готовят она аналогии с Ж-Пг. [c.128]

Реактив Гриньяра получают из 0,3 моля бромистого этила (примечание 14) и магния в абсолютном эфире в атмосфере азота. К раствору, охлажденному в бане со льдом, добавляют 28,6 г (0,156 моля) порошкообразного безводного хлористого кадмия в течение 7 мин., затем смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании до отрицательной пробы на реактив Гриньяра [1а, 3] (20 мин.). Эфир отгоняют на паровой бане до тех пор, пока не остается почти сухой остаток, затем приливают 65 мл сухого бензола и отгоняют еще 25 мл дистиллата. К раствору, разбавленному бензолом до 170 мл и охлажденному до 10°, в течение 2 мин. при перемешивании добавляют 0,21 моля хлористого бензоила в 50 мл бензола (примечание 15). Смесь перемешивают в течение 1,5 час. при 40—45°, причем в течение приблизительно 40 мин. реакция протекает экзотермически. Металлоорганическое комплексное соединение разлагают льдом и серной кислотой, затем водный слой отделяют и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор промывают водой, 5%-ным раствором соды, водой и насыщенным раствором поваренной соли, затем медленно фильтруют через безводный сульфат натрия. Растворитель быстро отгоняют и остаток перегоняют на колонке Подбильняка. Выход пропиофенона в расчете на хлорангидрид кислоты 84,4% (примечание 16). [c.70]

Реактив Гриньяра приготовляют из 3,7 г магния и 17,2 г бромистого этила. После охлаждения раствора добавляют 12,9 г безводного хлористого кадмия, реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре до исчезновения положительной пробы Гилмана. Эфир заменяют сухим бензолом, прибавляют раствор 10,8 г хлорангидрида в 20 мл сухого бензола. Смесь нагревают 2 часа с обратным холодильником, охлаждают и разлагают льдом с концентрированной серной кислотой. Органический слой промывают водой, разбавленным раствором соды и сушат над сульфатом натрия. Очистка перегонкой дает 5,9 г (57%) кетона, т. кип. 94° С/32 мм, 1,4409. [c.185]

Из 0,2 моля 1-бромпропена и 0,2 г-атом металлического магния получают пропенилмагнкйбромид. Полученный реактив Гриньяра передавливают азотом в склянку Мариотта с двойными стенками, при этом, чтобы предотвратить кристаллизацию, через рубашку пропускают струю теплой воды. Склянка Мариотта соединена с трехгорлой колбой, снабженной мешалкой и обратным холодильником, причем принимаются обычные меры, препятствующие попаданию влаги. В колбу помещают раствор 0,4 моля уксусного ангидрида в 30 мл ТГФ, охлажденный до температуры в пределах от —60 до —70° раствор реактива Гриньяра приливают по каплям в течение 2—3 час при энергичном перемешивании. Реакционную смесь после выдерживания в течение ночи в охлаждающей смеси доводят до 0° и затем разлагают 75 мл охлажденного льдом насыщенного раствора хлористого аммония. Водный слой экстрагируют четырьмя порциями эфира по 25 мл. Эфирные вытяжки и органический слой промывают раствором соды, фильтруют и сушат в атмосфере азота безводным сульфатом натрия в присутствии гидрохинона. [c.44]

Реактив Гриньяра получают, как описано в методике 12, п действуют на пего раствором 0,5 мл фенил-, п-толил- или а-нафтилизоцианата в 10 мл абсолютного эфира. Смесь встряхивают и оставляют на 10 мин. После этого при сильном перемешивании прибавляют 25 мл 2%-ной соляной кислоты. Эфирный слой отделяют и сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из метанола, эфира или петролейного эфира. [c.247]

К натриевой соли диэтилфосфита, полученной из 10,3 г (0,448 моля) металлического натрия и 61,8 (0,447 моля) диэтилфосфита в 200 мл абсолютного эфира, прибавляют реактив Гриньяра, приготовленный из 23,87 г (0,98 моля) магниевых стружек и 168,74 г (0,985 моля) /г-бромтолуола в 400 мл абсолютного эфира при охлаждении так, чтобы температура не поднималась выше 15°. Затем реакционную массу нагревают 4—5 час. на водяной бане, охлаждают и разлагают 400 мл соляной кислоты (1 3) эфир отгоняют в вакууме. К оставшемуся водному слою, нагретому до кипения, прибавляют постепенно при перемешивании 100 мл 20%-ной перекиси водорода и продолжают нагревание еще 30 мин. После охлаждения раствора до комнатной температуры ди-п-толилфосфиновую кислоту три раза экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные экстракты сушат прокаленным сульфатом натрия. После отгонки эфира получают густое темное масло. Трудно кристаллизующуюся кислоту перекристаллизовывают из водного этилового спирта. Получено 55 г ди-п-толилфосфино-вой кислоты, выход 50%. Т. пл. 131—132°, что соответствует литературным данным [6, 7]. [c.288]

Известно большое число соединений, используемых в качестве катализаторов анионной полимеризации лактамов. Это — щелочные, щелочно-земельные металлы, гидриды, реактив Гриньяра, оксид лития, различные гидроксиды и карбонаты, сульфаты, галогениды, цинкат натрия, щелочные соли различных кислот, т. е. соединения, способные вызвать в реакционной среде образование аниона лактама. Наиболее полно изучен механизм полимеризации в присутствии натрий-лактамов — соединений, представляющих собой соль лактама. [c.9]

Полученный реактив Гриньяра нагревают в течение 20 мин. при кипении с обратным холодильником, фильтруют через покрытый стеклянный ватой фильтр и при —25° С медленно смешивают с раствором 86,5 г треххлористой сурьмы в 350 мл эфира. К концу реакции происходит частичное выделение металлической сурьмы. Разлагают реакционную смесь раствором хлористого аммония, эфирный слой высушивают сульфатом натрия, фильтруют, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 72,5 г (70,5%) вещества с т. кип. 48—50° С/1 мм. [c.49]

После того как установка (рис. 190) высушена и промыта 2—4 мл сухого эфира, кран закрывают. Б( шьшая часть воздуха, оставшегося в сосуде, вытесняется испаривншмся эфиром. В сосуд 1 загружают 1,55 г магния, 7,20 г бромистого изобутила, иебольиюй кристаллик йода и 10 мл сухого эфира. Реакция заканчивается в течение 15 мни. Кран открывают, и реактив Гриньяра стекает в сосуд, в котором находится 2,9 г сухого изомасляного альдегида и 6 мл эфира, охлажденного до 0°. Содержимому сосуда дают постепенно принять комнатную температуру, после чего оставляют стоять в течение 2 час. Затем смесь разлагают добавлением 5 мл 6 н. серной кислоты и 5 г льда. Эфирный слой отделяют, сушат над безводным сульфатом кальция и перегоняют. Собирают фракцию, кипящую нри 156—157 . Выход [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология