Кинетика радикальной теломеризации

Кинетика радикальной теломеризации [c.194]

В этом разделе кратко рассмотрена кинетика радикальной теломеризации. Более подробно этот вопрос обсуждается в обзоре [1]. [c.194]

Радикальной теломеризации посвящены несколько обзоров Ц—6]. В од-1юм из обзоров [1] рассмотрены работы до 1964 г. и частично работы, опубликованные в 1965—1966 гг. В этом обзоре [1] детально обсуждаются вопросы инициирования радикальной теломеризации, влияния строения мономера и телогена на протекание реакции, подробно разбирается кинетика этого процесса. [c.187]

Теломеризация, инициируемая перекисями или азосоединениями. Радикальная Т. протекает по механизму, совпадающему в принципе с механизмом радикальной полимеризации в присутствии передатчиков цепи. Направление процесса зависит от соотношения констант скорости передачи и роста цепи. Если меньше кр на 3 порядка, наблюдается полимеризация при происходит Т. Препаративное значение Т. имеет, если и к отличаются не более чем на 1—1,5 порядка. Анализ распределения теломеров по числу мономерных звеньев п позволяет оценивать сравнительно простыми методами кинетику промежуточных стадий и, следовательно, изучать реакционную способность промежуточных радикалов, телогенов и мономеров. Наиболее распространенный способ такой оценки— определение частных констант передачи цепи. [c.296]

Развитие цепи. Значение стадии развития цепи, которая приводит к образованию теломеров, зависит от природы олефина и от активности тиола в стадии переноса цепи. Вообще если олефин легко вступает в реакцию радикальной полимеризации, то теломеры будут образовываться. Теломеризация может быть сведена к минимуму путем применения большого избытка тиола. В терминах кинетики развитие цепи становится важным, если скорость реакции промежуточного радикала с молекулой олефина сравнима со скоростью его реакции с тиолом. Соотношение этих скоростей было определено как константа переноса цепи С, которая специфична для каждой комбинации тиола с олефином. Ввиду того что константы переноса цепи в случае тиолов обычно высоки, в реакционных смесях эквимолярных количеств реагентов будут преобладать аддукты 1 1. Константы переноса цепи для н-бутан- [c.190]

Для получения олигомеров стирола по радикальному механизму (поскольку в принципе возможно их получение и по ионному механизму) обычно используют четыреххлористый углерод. Кинетика олигомеризации (точнее, теломеризации) стирола в системе стирол СС14, ДАМК (инициатор) проанализирована в работе [68] методом математического моделирования. [c.45]

Ученым СССР принадлежит ряд крупных открытий и ведущее положение в исследованиях по многим направлениям химии радикалов, например в области кинетики, в работах по теломеризации и гомолитическим перегруппировкам, в изучении свободнорадикальных превращений органических соединений германия, олова и свинца. В Советском Союзе впервые в мире свободворадикальные реакции в растворе (исключая полимеризацию) приобрели промышленное значение. В этой связи интересно привести высказывание двух крупнейших иностранных исследователей, Уотерса и Майо, о причинах широкого развития исследований радикалов и радикальных реакций в СССР. Уотерс и Майо [2) в сборнике, посвященном памяти Караша, писали В СССР, где имеются большие запасы нефти, химия алифатических углеводородов и свободных радикалов очень интересна как практически, так и теоре- [c.303]

По значимости среди химико-сиптетических вопросов проблеме теломеризации принадлежит одно из важных мест как с точки зрения теории, так и по возможностям практического использования. Непосредственно к теломеризации примыкают и в ряде случаев сливаются с нею вопросы гомолитических пе регруппи ровок в жидкой фазе. В данной статье будут рассмотрены лишь исследования в области теломеризации (радикальной и ионной). О работах в области кинетики и механизма цепных радикальных реакций, по изучению свойств радикалов в газовой фазе, исследованию стабильных радикалов, радика-лообразования, о работах в области физических методов исследования свободных радикалов и т. д. будет сказано в других статьях данной монографии. [c.304]