Таблица констант полярности заместителя

Таблица 71. Константы а для алифатического ряда <мера полярности заместителей по Тафту)

Эта форма была впервые использована для производных бензола с активной группой и заместителем в п- или ж-положении (о-замещенные исключаются) ах является общей полярной константой, характеризующей природу и положение заместителя или тип ароматической системы. В таком случае константы не зависят от электроактивных групп и полярографических условий и часто даются в виде таблиц [118, 299]. ря,н— выраженная в вольтах константа реакции, характеризующая электроактивную группу, присоединенную к данному циклу. Хотя заместители на нее и не влияют, она сильно зависит от экспериментальных условий. Величина р является мерой сдвига 1/2 под влиянием данного заместителя. Крайне важен ее знак положительный знак указывает на нуклеофильный механизм электродного процесса (потенциал определяется присоединением электрона), а отрицательное значение характерно для механизма диссоциации (аналогично 5 1) или радикального механизма. Этот тип реакции, одиако, встречался пока только в случае алифатических галогенпроизводных. [c.267]

Эта таблица интересна еще и в других отношениях. Из нее прежде всего видно, что распределение изомеров весьма существенно зависит от атакующего реагента, о чем будет подробно сказано ниже. При реакции алкилбензола с изопропил.хлоридом в присутствии хлористого алюминия особенно снижается роль орто/пара-иапрявления — довод в пользу вышеупо 11янутой нецелесообразности подразделять полярные заместители по их ориентирующему действию . Напротив, константы заместителя о в этом случае сохраняют свое значение в качестве. меры влияния заместителя, так как относительная скорость реак. иш или положение равновесия по уравнению Гаммета зависит, кроме того, от константы реакции. Если константа реакции мала, то наклон прямой (см, рис. 26) по отношению к оси абсцисс очень мал, и константы за.местителей только очень слабо влияют на результат. [c.430]

Представляется интересным установить связь между энтропией информации и количественными характеристиками. 13местителей в бензольном ядре. С этой целью были сопоставлены значения с полярной (индукционной) константой Тафта а [77]. Данные для реакции нитрования в уксусном ангидриде при 25° представлены в табл. 22. Из этой таблицы следует, что уменьшение значения а влечет за собой нарастание неопределенности протекания реакции. Значение начинает падать, когда мы переходим к алкильным заместителям, подающим электроны на бензольное кольцо по индуктивному. механизму +/. [c.142]

Из этих схем следует, что чем больше различия в полярности или донорно-акцепторных свойствах двух мономеров, тем больше будет тенденция к чередованию . Данные, приведенные в табл. II.1, количественно подтверждают сделанный вывод. В этой таблице мономеры расположены приблизительно в порядке увеличения их склонности к чередованию со стиролом, чему отвечает уменьшение значения произведения соответствующих констант сополимеризации. Видно также, что эти мономеры расположены примерно в порядке увеличения электроноакценторной способности заместителей (т. е. в том порядке, в котором они уменьшают скорости замещения в бензольном ядре). Ацетокси-, винильная и фенильная группы являются, по-види-мому, самыми лучшими донорами и самыми слабыми акцепторами. За ними следует алкильная группа, хлор, карбалкоксильная, карбонильная и нитрильная группы. Эффекты заместителей примерно [c.67]

Рис.1. Зависимость хшических сдвигов N геть-динитросоеди-нений от полярных констант заместителей. Нумерация соответствует таблице. Черныш 1фужками обозначены соединения, использованные при выводе уравнения (I).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология