Летучие фториды металлов переходных групп

Одним из наиболее важных свойств фтористых соединений является исключительно высокая летучесть многих неионных фторидов. Наиболее летучими являются те, в которых атом металла окружен большим количеством атомов фтора, например четырехфтористая сера менее летуча, чем щестифтористая, пятифтористый мышьяк более летуч, чем трехфтористый, а восьмифтористый осмий имеет большую летучесть, чем шестифтористый. Известно, что фтор и многие его соединения имеют настолько высокую химическую активность, что работать с ними в обычной аппаратуре невозможно они вступают в химическое взаимодействие со стеклом, кварцем, а некоторые из высших фторидов элементов переходных групп разъедают даже платину. Из летучих неорганических фторидов представляют опасность при работе фториды азота, кислорода, серы, селена и теллура, фосфора, мышьяка, сурьмы, кремния, германия и др. Например, дифторид кислорода взрывает с парами воды, хлором, бромом. С точки зрения техники безопасности заслуживают особого внимания соединения фтора с галогенами (табл. 10). [c.61]

Деление фторидов на ионные и неионные является произвольным, так как резкого различия между разными типами связей не суш ествует. Более вероятно, что имеет место постепенный переход от соединений с ионной решеткой, каковыми являются фториды щелочных металлов, к соединениям. с ковалентной связью, к каковым относятся газообразные фториды неметаллов. К сожалению, химия неорганических фторидов исследована далеко не полно, а физические характеристики соответствующих соединений (структура молекул, межатомные расстояния, электропроводность в расплавленном состоянии и т. д.), которые могли бы помочь решению проблемы, связанной со строением молекул этих соединений, не всегда могут быть получены. В этих условиях может быть оправдано применение произвольного критерия, примером одного из которых может служить допущение, что наиболее летучие фториды представляют собой соединения неионного типа. Именно благодаря этому допущению многие летучие фториды и оксифториды металлов, начиная с четвертой и кончая восьмой группой, рассматриваются в основном во второй статье этой книги вместе с фторидами типичных неметаллов. В этой статье они рассматриваются лишь постольку, поскольку это необходимо для того, чтобы нарисовать общую картину всего ряда фторидов, образуемых различными элементами. Другой характерной чертой этих фторидов как соединений промежуточного типа является образование фторокислот последние подробно рассмотрены в третьей статье. Было показано, что если металл образует несколько различных фторидов, то летучесть повышается с увеличением валентности металла. Поэтому в этом разделе подробно удалось описать только нелетучие фториды, соответствующие низшим степеням валентности. Именно так обстоит дело, нанример, с платиновыми металлами, а также с другими элементами переходных групп. [c.9]

Систематическое описание летучих фторидов металлов переходных групп удобнее начинать с подгруппы ванадия, так как фториды подгруппы титана не обладают заметной летучестью или представляют собой координационные полимеры. Группа фторидов N1—Р(1—РЬ рассматривается в заключение, поскольку они также нелетучи. Между этими пределами было обнаружено нес шлько очень странных соединений, существование и поведение которых невозможно было бы предсказать и изучение свойств которых может, значительно способствовать развитию теоретической химии. Значительная часть современных представлений об этих веществах является результатом систематической работы О. Руффа, посвященной исследованию всевозможных неорганических фторидов. [c.100]

В стекле обладает несколько повышенной основностью, т. е. способностью отдавать электроны легче, чем атомы кислорода в чистом 8102. Благодаря несколько повышенной устойчивости кварца основная часть лучших работ по физическим константам была выполнена в кiiapцeJЮЙ аппаратуре. Для сохранения вегцеств, разъедающих стекло или кварц, применяли ряд металлов, однако их применение часто снижало уверенность в правильности результатов количественных измерений. Некоторые из высших фторидов элементов переходных групп разъедают даже платину. Для изготовления ряда приборов удобными материалами оказались криолит и фторид кальция однако даже эти материалы могут разрушаться благодаря их растворимости или образованию комплексных ионов в результате адсорбции летучих фторидов. Для некоторых специальных целей исключительно пригодным оказался алунд, не содержащий окиси кремния. Значительные перспективы в этой области наметились в связи с изобретением новых сортов стекол, не подверженных разъеданию фторидами. Изготовление этих стекол основано на введении добавок алюминия и фосфора. Следует указать также на применение таких полимеров фторуглеродов, как тефлон. Из последующего изложения станет ясно, что, да ке не располагая идеальными методами и идеальными приборами, все же в этой области удалось достигнуть значительных успехов. Успехи могут стать еще б6.пьшим1т, если удастся сделать общедоступными действительно подходяи(ие материалы и оборудование. [c.73]

ЛЕТУЧИЕ ФТОРИДЫ МЕТАЛЛОВ ПЕРЕХОДНЫХ ГРУПП [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология