Экспериментальная часть и применение метода

Для определения констант устойчивости комплексов при ступенчатом комплексообразовании очень часто пользуются методом Ле-депа В то время как для нахождения констант устойчивости по методу Бьеррума экспериментально определяется концентрация свободных лигандов, метод Ледена основан на измерении концентрации свободных ионов металла. Эти измерения обычно проводятся потен-цпометрически с применением подходящих концентрационных цепей. [c.435]

Как известно, разделение смеси молекул различной величины, близких по строению и составу, представляет весьма сложную задачу даже для низкомолекулярных продуктов, для которых относительная разница в физических свойствах между гомологами значительна. Для высокомолекулярных соединений разница в физических свойствах индивидуальных полимергомологов ничтожна и, кроме того, задача разделения их осложняется невозможностью применения обычных методов органической химии, как фракционная разгонка, кристаллизация и возгонка, Поэтому многими исследователями делаются попытки найти иные, специальные, методы разделения высокомолекулярных соединений, и количество теоретических и экспериментальных работ, посвященных вопросам фракционирования, все возрастает. Значительное усилие делается также в части развития методов, позволяющих установить функцию МВР аналитическими методами, без выделения узких фракций. Некоторые из аналитических методов (как, например исследование седиментации в ультрацентрифуге) позволяют выяснить истинную картину МВР с большой достоверностью, хотя метод этот еще в настоящее время не доступен для большинства лабораторий. Другие аналитические методы, как турбидиметрическое титрование, менее разработаны. [c.21]

Развитие исследований многоатомных молекул методами колебательной спектроскопии характеризуется прежде всего все большим применением теоретического анализа колебаний для решения конкретных задач. Такое внедрение теоретических методов становится необходимым как в связи с усложнением изучаемых объектов, так и благодаря постепенному осознанию того факта, что сплошь и рядом только на основе теоретического анализа можно более или менее уверенно разделить различные причины, приводящие к наблюдаемым в спектре явлениям, и сделать достаточно обоснованные выводы о внутримолекулярных процессах. Поэтому современное спектрохимическое исследование должно сочетать в себе экспериментальную часть и теоретический анализ колебаний модели изучаемой молекулы, причем выбор для решения той или иной задачи соответствующих спектральных признаков (сдвиг полос в спектре, изменение их интенсивностей и т. д.) также дол- [c.182]

В университете штата Канзас (где преподает автор—доп. ред.) в начале семестра одна неделя отводится ознакомлению студентов с математическими методами, примерно в объеме, соответствующем объему главы XII этой книги. Сюда относится знакомство с типами дифференциальных уравнений, часто встречающимися в учении о химической кинетике, и методами численного интегрирования. Приближенные методы расчета находят широкое применение, так как экономят время и труд, а точность получаемых решений обычно вполне соответствует точности исходных экспериментальных данных. Применение указанных методов в тексте сохраняет элементарный характер изложения, принятый нами для настоящей книги. Точные решения, как правило, настолько сложны, что их использование могло бы оттолкнуть начинающего и затруднило бы понимание основных идей. [c.10]

Итак, создание информационной базы САПР состоит в выборе универсальной или разработке специализированной СУБД определении числа и разработке структуры баз данных разработке алгоритмов проверки, обработки экспериментальных и расчета недостающих данных заполнении баз данных. Первые два пункта будут рассмотрены подробнее в гл. 5. Определение числа баз производится па основе обобщения опыта проектирования в данной отрасли и состоит в установлении количества единиц информации базы, согласовании терминологии. Проверка достоверности данных производится путем выявления достоверных параметров и использования известных закономерностей между отдельными параметрами, либо путем применения методов статистической обработки данных. Часто при обработке данных проводится и проверка их достоверности. [c.117]

Химики часто пользуются экспериментальными данными, характеризующими форму кристаллов, поскольку это помогает идентифицировать вещества. Описание форм кристаллов является предметом специальной науки кристаллографии. Метод изучения структуры кристаллов при помощи дифракции рентгеновских лучей, предложенный в 1912 г. немецким физиком Максом фон Лауэ (1879—1960) и усовершенствованный английскими физиками У. Г. Брэггом (1862—1942) и У. Л. Брэггом (1890—1971), стал особенно полезным в последние десятилетия. Значительная часть информации о строении молекул, приводимой в данной книге, получена благодаря применению метода дифракции рентгеновских лучей (рентгеноструктурного анализа). [c.33]

Недостаток применения методов ЛВА и ЦВА заключается в том, что при анализе результатов из всех получающихся данных Используются только потенциалы и токи пика. Кроме того, для сравнения модели с экспериментальными данными необходимо заранее сделать предположение о кинетике процесса [26]. Это не относится к методу ЛВА, так как при использовании соотношений (3.8)-—(3.10) порядок реакции и, следовательно, закон скорости реакции можно определить непосредственно из экспериментальных данных. Однако в обычных методах ЛВА и ЦВА используется только небольшая часть полученных данных. [c.103]

Количество работ, посвященных определению констант диссоциации с помощью элементов с жидкостным соединением или по кривым электро-мет ческого титрования, весьма велико [55]. В табл. ИЗ приводятся некоторые значения, полученные при использовании элементов с жидкостным соединением и принадлежащие к числу наилучших результатов, полученных при помощи современной экспериментальной техники и методов экстраполяции, основанных на теории междуионного притяжения. Соответствующие величины, полученные при использовании элементов без жидкостных соединений, были интерполированы до значений при 18°. Согласно данным табл. 113, результаты, полученные двумя методами, отличаются в среднем на 1,5%, причем это совпадение следует считать исключительно хорошим, так как очень часто встречаются расхождения в 10 раз, что является, вероятно, скорее следствием неопределенности, связанной с внесением поправок на диффузионный потенциал, чем результатом значительных экспериментальных ошибок. Это обстоятельство подчеркивает преимущество применения элементов без жидкостных соединений или использования таких комбинаций элементов (гл. X, 7), в которых исключается влияние диффузионного потенциала. [c.478]

Изучение природного соединения состоит из нескольких этапов. Прежде всего его необходимо обнаружить и выделить в чистом виде. Затем следует работа по установлению его химической структуры. Далее исследователи стремятся понять функцию изучаемого вещества в живом организме, вскрыть путь его биосинтеза, предложить направления и способы его практического применения. На каждом этапе требуются специальные теоретические знания и многие экспериментальные приемы. Однако цель данной книги — ознакомление читателя с химической структурой природных веществ, путями их биосинтеза и принципами классификации. Основы экспериментальной техники и методы установления химического строения подробно изложены во многих руководствах, часть из которых приведена в конце раздела. [c.12]

При исследовании механизма горения конденсированных систем еобходимо экспериментальное изучение следующих физикохимических параметров размеры зон в волне горения, структура и температура поверхности горения, эмиссионный спектр излучения, состав продуктов горения, распределение температуры по высоте пламени. Для исследования формы пламени и размеров зон в волне горения часто используют метод фотографирования. Применение различных фотокамер, а также фотоматериала различной спектральной характеристики позволило производить фотосъемку пламени в различных временных и спектральных интервалах. [c.272]

С целью получения более надежных статистических данных дальнейшая обработка велась с применением метода анализа концентраций ключевых веществ. Формулы для выполнения расчетов но указанному методу представлены на с. 205 сл. на примере четвертого варианта механизма гидрирования фенола. Результаты опытов, охватывающие интервал температур 110—150 °С, оформлены в виде серий с числом повторений 3—8 в каждой экспериментальной точке. Основная часть точек выбиралась с учетом требования полного использования допустимой области изменения условий, часть — по 1)-оптимальному плану уточнения параметров второго варианта механизма. [c.228]

В тех случаях, когда все постоянные молекулы неизвестны, или известна только часть постоянных, неизвестные величины могут быть оценены на основании различных теоретических или эмпирических соотношений. Найденные таким образом постоянные содержат погрешности, величина которых определяется как точностью примененных методов оценки, так и тем, какие постоянные известны для данной молекулы из экспериментальных данных. Рассмотрим методы оценки постоянных двухатомных молекул, применявшиеся при подготовке настоящего Справочника. [c.53]

По известным энергиям связей можно с хорошим приближением рассчитать энергию активации для реакций, относящихся к любой из упомянутых выше категорий. Применение метода было бы ограничено, если бы мы использовали только экспериментально определенные энергии связей. При расчете энергии активации часто необходимо знать энергии связей, которые экспериментально не измерены или их определение вообще невозможно. В этих случаях можно использовать предложенный автором метод декрементов [10]. Сущность этого метода заключается в том, что влияние на энергию связи между двумя атомами соседних атомов и групп рассматривают как независимую и постоянную величину. Из этого следует, что в молекуле, состоящей из трех атомов, существует взаимодействие связей. [c.55]

Все указанные выше статистические характеристики точности методов испытаний по определению показателей качества и разброса измеряемых параметров оцениваются путем обработки экспериментальных данных, полученных в результате ряда независимых определений. Применению методов математической статистики посвящено большое количество книг и статей. Определенная часть этой литературы посвящена оцениванию статистических характеристик точности методов аналитического контроля (в том числе и методов испытаний по определению показателей качества нефтепродуктов). Поэтому в настоящем разделе не имеет смысла подробно излагать все способы оценивания статистических характеристик методов испытания нефтепродуктов и характеристик изменения параметров нефтеперерабатывающих процессов. Ниже приводится краткое изложение принципов и последовательности определения используемых в книге статистических характеристик. [c.40]

В последние годы значительно возросло количество работ, посвященных изучению механизма превращений углеводородов в условиях нефтехимических процессов. Использование в этих исследованиях радиоактивных изотопов позволило в ряде случаев открыть новые реакции или установить многие ранее неизвестные детали и закономерности изучаемых процессов, а это дало возможность наметить практические пути дальнейшей интенсификации нефтехимической промышленности. Часто применение меченых атомов является единственным экспериментальным приемом решения многих теоретических и практических вопросов. Значение метода из года в год возрастает и-обобщение накопленных данных представляет существенный теоретический и практический интерес. [c.5]

Однако, хотя результаты всех ранних работ были достаточно хорошо подтверждены и доказаны математически, все же следует отметить, что экспериментально эти результаты доказаны только после открытия дифракции рентгеновских лучей в 1912 г. Огромная важность этого открытия была признана немедленно. Помимо установления истинной природы рентгеновского излучения со всеми вытекающими отсюда последствиями для атомистической теории, открытие, дифракции рентгеновских лучей впервые позволило находить действительное положение атомов в кристаллах и точно измерять расстояния между атомами. Поскольку при определенных условиях почти все вещества можно получить в кристаллической форме, область применения метода дифракции рентгеновских лучей охватывает не только структурную химию, но и большую часть биологии. [c.16]

Зависимость температуры стеклования, характеризующей гибкость и подвижность кинетических элементов только в аморфной фазе, от степени кристалличности и ориентации представляет большой интерес. При изучении влияния кристаллизации полиэтилентерефталата на его диэлектрические потери, было отмечено, что кристаллизация приводит к уменьшению подвижности сегментов в аморфной фазе [36]. Применение метода ядерного магнитного резонанса позволило установить [44], что интенсивность движения в аморфных областях полимера уменьшается с увеличением степени кристалличности. Подвижность частей молекул, расположенных в аморфных областях, ограничена за счет того, что другие их части входят в состав кристаллических областей. Другой причиной снижения подвижности макромолекул в аморфной фазе, по-видимому, является напряжение. Херви экспериментально установил [45], что температура стеклования увеличивается при повышении напряжения при растягивании полиэфирного волокна. [c.111]

Для удаления сераорганических соединений из различных нефтепродуктов издавна применяются всевозможные окислительные реакции. Эти же реакции нащли довольно широкое применение в идентификации индивидуальных сераорганических соединений, часто образующих кристаллические сульфоны и реже сульфоксиды. До сих пор, однако, не было обзоров, систематизирующих наши сведения о характере окислительных превращений различных сераорганических соединений под воздействием различных окислителей. Этот пробел восполняется публикуемым обширным обзором Е. Н. Карауловой, систематически занимающейся экспериментальным исследованием окислительных методов выделения сернистых соединений нефти. [c.7]

Критическая оценка, с экспериментальной проверкой, различных методов количественного определения асфальтенов и смол применительно к нефтям и гу дронам была сделана А. Н. Сахановым и Н. А. Васильевым [150]. Видоизмененная ими методика анализа получила в дальнейшем широкое применение в научно-исследовательских и контрольно-аналитических нефтяных лабораториях. Эта методика количественного анализа содержания смол и асфальтенов в существенной своей части сохранилась и до настоящего времени. [c.339]

Важнейщим путем интенсификации биосинтеза антибиотиков является выведение и использование штаммов продуцентов с повышенной антибиотической активностью. Получение таких штаммов стало возможным благодаря разработке и широкому применению методов экспериментального мутагенеза. Из физических факторов в селекционной работе эффективно используются ионизирующие излучения (рентгеновы лучи, -у-лучи, быстрые нейтроны и др.), ультрафиолетовая радиация, температура, ультразвук. Высокую частоту наследуемых изменений вызывают у микроорганизмов также многие химические соединения, которые предложено объединять (Никифоров, 1965) в следующие группы ингибиторы предшественников нуклеиновых кислот аналоги азотистых оснований, включающиеся в нуклеиновые кислоты алкилирующие соединения окислители, восстановители и свободные радикалы акридиновые красители. Из факторов биологической природы в селекции продуцентов антибиотиков часто применяются фаги и антибиотики. [c.179]

Однако для решения многих задач такое полное изучение химического состава или не является необходимым или сопряжено с большими экспериментальными трудностями (недостаток надежных данных по спектрам поглощения индивидуальных веществ, аналитические трудности применения метода, вызванные недостаточной разрешающей силой прибора, отсутствием удобных характеристических частот, сложностью химического состава и т. д.). В этих случаях ставится более узкая задача определения нескольких или только одной компоненты смеси. Количественно эта задача может быть решена, если качественный состав смеси известен. Такая постановка задачи частичного анализа сильно упрощает измерения и расчеты, позволяет применять приборы упрощенной конструкции без заметного снижения точности и часто приводит к экономии времени, что является особенно ценным для промышленного использования метода. [c.423]

Теоретические основы спектроскопии 30 кратко изложены во введении. Экспериментальное оформление этого метода в принципе несложно, хотя получение воспроизводимых абсолютных значений коэффициентов отражения и других величин, характеризующих 30, всегда было трудной задачей. Поскольку изменения отражательной способности электродов в большинстве интересующих электрохимиков случаев малы, в электрохимических работах, как правило, измеряются относительные величины. Чаще всего измеряется интенсивность отраженного электродом света при нормальном или наклонном падении. В последнем случае используется поляризованный свет. К рассматриваемой группе методов относится и эллипсометрия. В данном обзоре, однако, мы рассмотрим лишь работы, в которых эллипсометрические измерения используются для получения спектрального распределения оптических констант исследуемых металла или пленки, что пока не является типичным для эллипсометрии применением. Методы, основанные на измерении интенсивности отраженного света, не требуют довольно дорогой и часто дефицитной оптики, необходимой для эллипсометрии, и легче модифицируются для быстрых измерений. [c.117]

Изопропилат алюминия. Способ получения изопропилата алюминия подробно описан в литературе [1]. Препарат, приготовленный по этой методике, очевидно, может иметь различную степень ассоциации, на что указывают изменения температуры плавления для отдельных образцов [164]. Было исследовано влияние некоторых факторов при приготовлении алкоголятов алюминия (величина частиц алюмиггая, содержание влаги, катализаторы и т. д.) [165]. В одном из вариантов окисаепия по методу Оппе-лауэра [45- 7], подробно описанном в экспериментальной части, применяется раствор изопропилата алюминия в толуоле. В таком виде удобно также и сохранять этот реагент. Растворы, содержащие изопропилат в количестве 25—30% (вссовьгх), могут быть легко получены, причем препарат, который выделяется из них при стоянии в кристаллическом виде, быстро растворяется прн нагревании. Изопропилат алюминия находит применение при [c.253]

Подобие центробежных насосов. При конструировании центробежных насосов приходится прибегать к экспериментальным исследованиям. Обобщение экспериментальных данных для перехода от опытной модели к промышленным образцам выполняется с применением методов теории подобия. Результаты эксперимента можно обобщить и перенести с одного размера насоса на другой, если соблюдаются следующие условия геометрическое подобие приточной части насосов кинематическое подобие потоков на границах, что определяется постоянством отношения скорости протекания w к окружной скорости лопастного колеса и, т. е. [c.100]

В области органической химии экспериментальная часть этой науки привнесла чрезвычайно много нового, о чем мы здесь на конференции слышали пока еще очень отрывочно и мало. Для примера можно указать на новый метод исследования с применением так называемых меченых атомов. Применение этого метода нарушило наше представление о молекулах как неизменных агрегатах или коллективах атомов. Оказалось, что молекулы, даже в тех условиях, которые обычной химической реакции не вызывают, все время меняются, обмениваются атомами со средой. Вся материя, из которой мы с вами состоим, в разных ее частях обновляется на половину своего состава, причем в одних ее частях в несколько часов, а в других — в несколько недель. [c.201]

Ре. Таким образом, вместо многих факторов, которые оказывают влияние на теплопередачу, применяется только одна переменная величина. Графически можно очень легко изобразить ее при помощи одной кривой, а в логарпф.мичеакой систе.ме координат часто при помощи прямой. Несмотря на то, что можно привести различные возражения против применения данной теории, а следовательно, и вышеприведенных уравнений, оценка результатов экспериментов, полученных в течение последних лет при самых различных условиях, показывает, что фор..мулы теории подобия. могут выразить наблюдающиеся закономерности с достаточной для практических целей точностью. Простота формы делает их более предпочтительными, чем формулы. Прандтля, которыми, несмотря на их лучшее физическое обоснование, также нельзя пользоваться без экспериментального определения их коэффициентов. Конечно, не следует упускать из виду и того факта, что показательная функция вышеприведенного вида [см. уравнение (40)] не представляет истинного изменения функции, а является лишь оптимальным приближением в определенных пределах. Применение метода экстраполяции для существенного расширения этих пределов могло бы также привести к большим ошибкам. Поэтому в по следние годы много труда было затрачено на то, чтобы точно установить, а в необходимых случаях и расширить область применения указанных формул в обоих направлениях. [c.33]

Рамановская спектроскопия основана на исследовании спектров рассеяния света. При столкновении фотона с молекулой может иметь место упругое соударение, при котором фотон не теряет энергию, но изменяет направление своего движения. Такое рассеяние известно под названием рэлеевского и лежит в основе метода определения молекулярных весов соединений. Соударения могут быть также иеупругими они характеризуются тем, что энергия молекулы и фотона изменяется. Поскольку эти изменения носят квантовый характер и определяются колебательными и вращательными уровнями молекулы, анализ спектра рассеянного света (спектра Рамана) дает почти ту же информацию, что и обычный инфракрасный спектр. Необходимо, однако, помнить один момент правила отбора в этих двух случаях различаются. В инфракрасной спектроскопии разрешены одни переходы, в раман-спектро-скопии — другие. Таким образом, имеет смысл снять и тот и другой спектр исследуемого образца. До недавнего времени раман-спектроско-пия находила весьма ограниченное применение из-за малой интенсивности рассеянного света. Однако использование для возбуждения лазеров существенно повысило ценность указанного метода [16—20]. В качестве примера на рис. 13-4,5 приведен раман-спектр 1-метилурацила. Заметим, что интенсивность полосы амид II (относительно полосы амид I) в раман-спектре значительно меньше, чем в инфракрасном спектре поглощения. Особый интерес представляет резонансная раман-спектроскопия [19—21], где используется лазерный пучок с длиной волны, соответствующей длине волны электронного перехода. Рассеяние света при этом часто существенно усиливается на частотах, которые отличаются от частоты лазера на частоту рамановского рассеяния, происходящего на группах хромофора или на группах молекулы, соседствующей с хромофором. Несмотря на определенные экспериментальные трудности, указанный метод позволяет изучать структурные особенности какого-либо конкретного участка макромолекулы. [c.13]

Следующая теория, которая существенно обогатила представления о механизмах трансформации сырья в процессе получения кокса, связана с изучением Ф.Г. Унгером, в 1980-х годах, парамагнетизма в нефтяных системах. В работе Ф.Г. Унгера и сотрудников [129] показано, что широко распространенное в нефтехимической литературе мнение о квазикристалличности основной части надмолекулярных образований, объединенных под общим названием асфальтены, расходится с экспериментальными данными, получаемыми методами рентгеновской дифракции. Из этого следует, что структура асфальтенов является неупорядоченной, что создает трудности при их идентификации и исследовании 139]. Фундаментальные исследования, проведенные Ф.Г. Унгером [11Г включающие применение метода электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), позволили установить, что понятия парамагнетизм и асфальтены [c.71]

Электровосстановление кислорода на электродах — процесс значительно более сложный. Стационарный потенциал кислородного электрода во -всей области значений pH устанавливается очень медленно и плохо воспроизводим. Как правило, его значение более чем на 100 мВ ниже теоретического. Это связано с тем, что электровосстановлевие кислорода протекает с промежуточным образованием перекиси водорода. Прогресс, достигнутый, в изучении механизма электровосстановления кислорода, в немалой степени связан с совершенствованием экспериментальной техники. Плодотворным, в частности, оказался подход к исследованию процесса, основанный на применении -метода вращающегося дискового электрода с кольцом. Вращающийся дисковый электрод представляет собой единую механическую систему из двух электродов — диска и концентрического кольца (независимых в электрическом отношении), Применение этого метода позволяет осуществлять контроль за образо-ванием перекиси водорода в ходе реакции на диске из исследуемого металла путем окисления на кольцевом электроде из платинированной платины той части перешей, которая не успела -прореагировать иа дисковом электроде и была доставлена потоком жидкости к поверхности кольца. Тем самым удается разделить стадии процесса и исследовать каждую из них. [c.84]

А. В. Киселев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет Институт физической химии АН СССР, Москва). М. М. Дубининым дан обзор методов определения удельной поверхности з в основном это методы БЭТ и капиллярной конденсации. Помимо отмеченных им трудностей применения метода БЭТ следует еще учесть 1) зависимость емкости монослоя от температуры (например, в интервале температур 65—110° К на графитированной саже уменьшается на 20% [1]) 2) невозмон-гность его применения при малых энергиях адсорбции (малых с). Последним объясняется указанное Дубининым в табл. 1 (стр. 257) резкое увеличение площади приходящейся на молекулу СвН и Н2О в плотном монослое (т. е. уменьшение ат) в результате замены групп ОН силикагеля па атом фтора (ослабление специфичности адсорбента). Хотя формально уравнением БЭТ и можно описать некоторую часть экспериментальной изотермы на модифицированных поверхностях, метод БЭТ в таких случаях неприменим, так как при малости с нельзя пренебречь влиянием неоднородности поверхности и взаимодействиями адсорбат — адсорбат. Однако для удобства сравнения экспериментальных данных для непористых и достаточно широкопористых адсорбентов целесообразно условиться величины адсорбции относить к 5, определенной методом БЭТ по азоту при —195° С и со ту, = = 16,2 А , не забывая, что величина хотя и слабо, зависит от при- [c.319]

Для расчета конкретных хим. или фазовых равновесий необходимо знать зависимости термодинамич. св-в в- , в частности их хим. потенциалов, ог состава смеси, т-ры и давления. Эти св-ва определяют экспериментально или рассчитывают методами статистич. термодинамики (напр., для разреженных газов). Основные эксперим. методы Т. х.— калориметрия, измерения эдс электрохимич. цепей, измерения изменения давления газовых систем прн протекании в них хим. р-ций и давления насыщенного пара. Для практич. расчетов использ. таблицы термодинамич. св-в индивидуальных в-в и р-ров, в к-рых ооычно приводят значения энтропии, энтальпии, теплоемкости и нек-рых вспомогат. функций в зазисимости от т-ры н концентрации в-в. Для оценки недостающих величин разработаны приблизит, методы, особенно полезные в случае орг. соединений. Расчеты равновесий сложных систем часто оказываются возможными лишь с применением ЭВМ. [c.567]

Экспериментальная часть. В настоящей работе была изучена кинетика нестационарного процесса каталитического разложения перекиси водорода на платине. Принцип примененного метода исследования вкратце заключался в том, что раствор Н2О2 [c.458]

Другой подход характерен для пражской школы, занявшейся под влиянием работ Брдички и Визнера (1948) электродными процессами с сопряженной химической стадией. Эти исследователи, и особенно Коутецкий, постулировали некоторый механизм реакции и затем получали соответствующие поляризационные характеристики, а также выражение для предельного тока. Данный метод восходит к Эйкену (1908) и был применен, в частности, для разрешения старой проблемы разряда комплексного металлического иона с предшествующей диссоциацией. Выли достигнуты значительные успехи при описании довольно простых процессов, таких, как восстановление с предшествующей рекомбинацией ионов, причем таким способом была исследована кинетика ряда реакций. Разработка Эйгеном и сотрудниками релаксационных и вариационных методов отчасти лишило полярографию после 1954 года монопольного положения, тем не менее вклад пражской школы остается одним из основных достижений современной электрохимии. Применение метода к более сложным процессам в принципе возможно, хотя и связано с математическими трудностями, однако определение механизма реакции путем анализа экспериментальных поляризационных характеристик является весьма ненадежным и часто не дает однозначных результатов. Это замечание применимо ко всем методам анализа, основанным только на поляризационных характеристиках, и указывает на необходимость развития методов, позволяющих качественно и возможно даже количественно определять промежуточные продукты реакции. В этой области многое остается сделать, а мы располагаем для этого в настоящее время только ограниченным числом методов. [c.16]

Изложение содержания работы [30] и дальнейшие выводы из нее остаются у Колдина недостаточно понятны. В действительности экспериментальная часть работы и выводы были следующими. Смесь азотистоводородной кислоты и кислорода в аргоне замораживали при 20° К. Затем эту смесь облучали ультрафиолетовым светом и наблюдали изменения в инфракрасном спектре. Линия при 868 см -, появляющаяся при облучении, постепенно исчезала, тогда как интенсивность линии 818 см несколько возрастала. Полагают, что эта реакция является г мс-тра с-изомеризацией НКОг, образовавшейся при фотолизе (Н з -Ь Ау N2 -Н МИ КН 4- О2 НКОг). Эффективная энергия активации составляет 1,5 + 0,1 ккал-молъ- . Фотохимический метод инициирования реакции не имеет, конечно, широкого применения, однако перспективным является метод исследования быстрой реакции нри диффузии в твердый раствор. Температура, при которой процесс диффузии становится быстрым, по-видимому, составляет около 0,3—0,5 от температуры плавления чистого растворителя. Поэтому, например, такие молекулы, как N02, Н2О или КНз, быстро диффундируют в твердый аргон (т. пл. = 83,8° К) при температурах выше 35° К. Следовательно, смешивание реагирующих молекул в результате диффузии будет осуществляться в твердом аргоне за время порядка нескольких секунд при 40—50 К затем за реакцией можно следить спектроскопически.— Прим. ред. [c.31]

В первой части рассмотрены методы определения дисперсности криста.и-лических порошков, основывающиеся на использовании явления диффракционного расширения интерференционных максимумов. Эти методы условно будем называть старыми в противоположность методам, изложенным во второй части, которые будем называть новыми. Сравнивая возможности старых и новых методов, нельзя сказать, что старые методы потеряли свое значение с появлением новых. Каждый из них имеет свою область применения, свои преимущества и недостатки в том или ином конкретном случае. Прежде всего, старые методы важны при исследовании кристаллических систем, когда требуется иметь сведения об отдельных кристалликах, входящих, быть может, в состав поликристаллических агрегатов. Кроме того, в старых методах используются более простые технические средства, благодаря чему они допускают более быстрое и широкое изучение экспериментального материала. В то же время из изложенного видно, какие богатые возможности открываются для практических методов рентгеновского анализа дисперсности, использующих диффракционное рассеяние под малыми углами. Новые методы приложимы с одинаковым успехом для исследования обширного класса высокодиснерсных систем, вне зависимости от структуры их частиц. Кроме того, нри использовании новых методов рентгенографического анализа задача определения функции распределения частиц но размерам оказывается более доступной в экспериментальном и теоретическом отношениях, чем подобная же задача, основанная на использовании старых методов. Учет влияния всяких посторонних факторов в случае рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами несравненно проще, чем при старых методах. [c.56]

Экспериментальная часть. Метод двухфазного потенциометрического титрования был впервые применен Дирс-сеном [29] для изучения экстракционного равновесия между жидкими фазами и независимо от него Хёгфельдтом [301 для исследования ионообменных равновесий. Схема прибора, применявшегося для титрования аминами, показана на рис, 9.1. Слева помещается электрод сравнения 2, в качестве которого часто используется электрод Ag/Ag L Он окружен раствором, содержащим ионы Ag или С1". Если в качестве ионной среды используется нитрат натрия, то в 1 л раствора должно содержаться 1 моль [c.515]

На том же рисунке приведен предел кривой оседания Qk, определенный экспериментально с применением трубчатого пробоотборника. Как видно, линия Qi лежит значительно выше линии Q, найденной по методу Штыхнова. Это объясняется тем, что экстраполяция по прямой не имеет обоснования, так как характер экстраполируемой части кривой зависит от фракционного состава дисперсной фазы над чашечкой, который не может быть заранее предугадан. [c.145]

Инверсионная вольтамперометрия нашла чрезвычайно широкое применение в исследованиях окружающей среды, и в настоящее время значительная часть литературы по аналитической полярографии (вольтамперометрии) посвящена этому методу. Ряд обзоров отражает широкий интерес к этой области вольтамперометрического анализа, и работы [9—15] обеспечивают самый полезный охват конкретных аспектов этого направления, а также обширную библиографию применения метода. Обзор Барендрехта [9] и книги Нэба [10] и Брайниной [14] особенно пригодны для специалистов, предполагающих впервые использовать инверсионную вольтамперометрию. Важно, что в этих статьях обсуждаются особенности различных методов инверсионной вольтамперометрии. Имеет смысл отметить, что так как этот метод применим к чрезвычайно разбавленным растворам (10- ЛГ и иногда ниже), то для успешного использования инверсионной вольтамперометрии необходимо экспериментальное мастерство и опыт. Кроме того, хотя несомненно, что это самый чувствительный из применяемых полярографических методов, который в то же время исключительно прост в теоретическом описании и аппаратурном оформлении, следует помнить, что в действительности — это очень сложный метод, и вероятность получения ошибочных результатов в нем больше, чем в других методах. Поэтому особенно важно, чтобы при использовании инверсионной вольтамперометрии в общую аналитическую методику была включена строгая процедура оценки данных. Например, даже если нет никаких опасений, всегда следует строго проверять, как было рекомендовано для всего полярографического анализа, что форма волн и положение пиков на кривых анализируемого объекта и стандарта одинаковы. [c.523]

Как будет показано ниже (в Экспериментальной части), совокупность этих превращений исходя из третичного пропилборнилового спирта нам действительно удалось осуществить при помощи методов, успешно примененных в нашей лаборатории ранее к третичным метил- и фенилборниловым спиртам. Так как, однако, о строении ряда описанных ниже гомологов камфорной группы, за недостатком опытных данных, можно судить пока лишь по аналогии с другими, ранее изученными нами случаями, то на только что приведенную схему (X XII) следует смотреть лишь как на предварительную, хотя и весьма вероятную. [c.107]

При выборе стабилизаторов следует также принимать во внимание побочные действия их добавок при переработке и применении полимера. С развитием технологии ПВХ все больше накапливается экспериментального материала по методам его стабилизации. Полимеры на основе винилхлорида поставляют большей частью песта-билизированными, и выбор подходящего стабилизатора предоставлен переработчикам. [c.369]