Тиокарбонилфторид

Группа С=8 способна выступать как диенофил только под влиянием электронооттягивающих заместителей. Реакции гексафтортиоацетона, трифторацетилфторида и тиокарбонилфторида [526] с цепными и циклическими диенами приводят к образованию интересных производных дигидротиопирана [c.554]

Тиокарбонилфторид полимеризуется в присутствии следов слабых оснований, например диметилформамида [65]. Полимеризация гексафтортпоацетона — яркий пример влияния предельной температуры на полимеризацию Гцр- очень низка, полимеризация гладко протекает при —110° С. [c.320]

Тетрафтор-1,3-дитиетан представляет известный интерес, поскольку при пиролизе при 475—500° С в платиновой трубке он превращается в тиокарбонилфторид с выходом 85% °. Дитиетан получался галогенным замещением соответствующего тетрахлорпроизводного [c.169]

Для синтеза простейшего из перфтортиокарбонильных соединений тиокарбонилфторида (Ср2=5) предложено несколько способов [1]. Один из них заключается во взаимодействии тиофосгена с хлором, последующем фторировании и дегалогенировании фторированного продукта [2J. [c.206]

Одностадийный способ — взаимодействие серы с тетрафторэтиленом — приводит к образованию тиокарбонилфторида наряду с замет- [c.206]

Другой метод, позволяющий получать тиокарбонилфторид с очень высокими выходами, заключается в непосредственном взаимодействии серы с хлордифторметаном при очень высоких температурах [5] [c.207]

Фторангидриды фтортиокарбоновых кислот синтезируют нагреванием соответствующих фторуглеродов с серой при высоких температурах. Ранее уже упоминалось, что при взаимодействии тетрафторэтилена с серой при сильном нагревании наряду с основным продуктом реакции, тиокарбонилфторидом, обычно получается в небольших количествах трифтортиоацетилфторид. Если же реакцию проводить над активированным углем, то преимущественно образуется перфтортиоацетилфторид [7] [c.207]

Способность фтортиокарбонильных соединений к полимеризации наглядно подтверждается полимеризацией тиокарбонилфторида, которая быстро протекает в присутствии анионных инициаторов fl4j, причем предпочтительны низкие температуры. Оптимальные условия процесса . температура —78 °С, среда — безводный диэтиловый эфир, инициатор — диметилформамид. В этих условиях полимеризация завершается быстро образующийся полимер имеет среднечисловой молекулярный вес 300 ООО— 400 ООО и средневесовой молекулярный вес свыше 1 ООО ООО. [c.211]

При температуре выше —78 °С молекулярный вес образующихся продуктов сильно снижается. Например, при —25 °С в присутствии те-траизопропилтитаната тиокарбонилфторид в хлороформе превращается в низкомолекулярный сиропообразный продукт. [c.211]

Анионная полимеризация тиокарбонилфторида инициируется основанием (В ). При этом образуется промежуточное соединение, которое и ведет рост цепи, пока вследствие элиминирования не наступает ее обрыв. I [c.213]

Необычна также способность тиокарбонилфторида и тиокарбонилхлорфторида легко сополимеризоваться с винильными мономерами под действием радикальных инициаторов. Такая сополимеризация позволила получить большое число новых полимеров, многие из которых являются эластомерами с необычными свойствами. [c.216]

Тиокарбонилфторид сополимеризуется с большим числом соединений, содержащих двойную связь. К ним относятся олефины, винилгалогени-ды, простые и сложные виниловые эфиры, акрилаты и даже аллильные производные. [c.216]

Особым случаем является сополимеризация с пропиленом. Из смеси пропилена с тиокарбонилфторидом получают сополимеры, содержащие приблизительно 2 молекулы Ср2=3 на каждую молекулу пропилена. М этих сополимеров достигает 820 ООО. Использованием большого избытка Ср2=5 можно увеличить его содержание в сополимере. Большой избыток пропилена, однако, не приводит к повышению его содержания выше соотношения Ср2=S пропилен = 2 1 или 2,3 1, которое полу. [c.216]

Новый и необычный ряд полимеров был получен в результате гомо-и сополимеризации тиокарбонилфторида FaS и родственных ему соединений [79—81]. Некоторые из них обладали свойствами эластомеров. Среди других высокомолекулярный полимер F S представлял собой твердый, очень упругий эластомер даже в том случае, когда он не был вулканизован. Сополимеризация тиокарбонилфторида с 3-бутенилацетатом с последующим метанолизом дает эластомер с боковыми гидроксильными группами, которые образуют участки для вулканизации диизоцианатами. [c.259]

Другой сополимер тиокарбонилфторида с аллилхлорформиатом представляет собой эластомерный продукт с функциональными хлорангидрид-ными группами, которые легко вулканизуются окисью цинка. Введение заданного мольного процента сомономера приводит к получению заранее определенного числа потенциальных участков вулканизации. Следовательно, в конце вулканизации не остается никаких активных групп, которые могли бы подвергаться деструктурирующему воздействию других химических реагентов в реальных условиях эксплуатации этого эластомера. [c.259]

Еще одним интересным вопросом представляется полимеризация тиокарбонилфторида [195], [c.153]

Тиокарбонилдифторид спонтанно полимеризуется при продолжительном хранении (при 20° С, от 2—3 дней до нескольких недель). Образующиеся при этом низкомолекулярные продукты используют для нанесения химически инертных воскоподобных покрытий из раствора хлороформа на древесину, металл и стекло [173, 174]. Полимеры тиокарбонилфторидов высокого-молекулярного веса, получаемые полимеризацией в блоке или растворе с катализатором анионного типа при температуре от —50 до 150° С и выше, пригодны для изготовления изделий методом экструзии, прессования и литья, а также для изготовления прессованием химически инертных эластичных пленок [173]. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология