Теорий Нефа

F. JI. Стадников. Явления ассоциации и диссоциации нри превращениях некоторых органических соединений. Теория Нефа, М,, 1911, [c.93]

Таким образом, концепция диссоциации позволила Нефу дать логичное толкование многих реакций непредельных соединений и при этом избежать недостатков, свойственных другим теориям 1) в сравнении с гипотезой кратных связей, которая рассматривала природу реакций как перераспределение химических связей при столкновении молекул, но не вскрывала причин, вызывающих это перераспределение связей в валентно-насыщенных молекулах, теория Нефа указывала причины (наличие свободных сродств, активация за счет диссоциации) и проще объясняла реакции присоединения 2) положение о динамическом равновесии между инертными и активными молекулами вносило динамизм в жесткие и статичные формулы строения 3) представление о влиянии смежных радикалов на степень диссоциации данного соединения объясняло различия в реакционной способности гомологов, чего не учитывала теория Байера 4) наконец. Неф решил проблемы окиси углерода и метилена окись углерода, в противоположность метилену, содержит очень малый процент активных молекул, поэтому она может существовать в свободном состоянии, почти не проявляя химической активности. [c.54]

Однако в самом фундаменте теории Нефа было уязвимое место возможность произвольного толкования характера диссоциации. В самом деле, не указывая других признаков низшей валентности углерода, кроме активности , резкого запаха и ядовитости, Неф позволял почти произвольно относить вещества к тому или иному типу диссоциации, т. е. делить соединения на такие осколки, исходя из которых проще объяснить образование конечных продуктов реакции. Этот элемент произвола при формальном соблюдении стехиометрических законов не мог не ввести в заблуждение относительно истинного механизма реакции. [c.54]

Однако судьба теории Нефа, как и других аналогичных теорий, пытавшихся решить основной вопрос химии не на основе новых, достаточно обоснованных представлений о природе валентности и кратных связей, а исходя из каких-либо общих, скорее методологических, чем естественнонаучных принципов [44, стр. 167], была предрешена появлением электронных теорий органической химии. [c.57]

Изучению механизма и кинетики пиролиза метана посвящен ряд исследований [10, 32, 171—174]. Согласно одним из них [171—173], первичный распад метана происходит через 1етиленовый радикал и водород с последующим образованием этана и последовательным распадом последнего на этилен и водород и т. д. Доводом в пользу подобного механизма распада явились опыты по идентификации метиленовых радикалов в зоне распада метана при помощи металлических зеркал теллура, которые исчезали, превращаясь в полиме-тилентеллурид [172, 173], а также положение об устойчивости двухвалентного углеродного атома, взятого из теории Нефа [10]. В других работах [32, 174] были идентифицированы по методу металлических зеркал только метил-радикалы, образующие с зеркалом теллура диметил-дителлурид. На основании этих результатов было предположено, что первичными промежуточными продуктами распада метана являются метил-радикал и атом Н. Однако не исключено, что метильные радикалы все же образуются в результате вторичной реакции метиленовых радикалов с метаном [c.80]

Кроме того, в 1904 г. в специальной статье, посвященной критике теории Нефа, Иоцич важное место уделил разбору механизма реакции образования дибромвинилового эфира, которую оп считал главным виновником, заставившим Нефа приписать галоидозамещенным ацетиленовым углеводородам строение по типу ацетилидена . Таким образом, хотя трактовка реакции по Нефу и дает удобопонятное представление о соединениях, являющихся конечными продуктами реакции,. но утверждать,— писал Иоцич,— что строение промежуточных соединений твердо установлено, и что реакция идет исключительно таким образом, пока, мне кажется, довольно рискованно и малоубедительно, так как все эти превращения можно представить соверщенно свободно и без допущения существования... так называемых производных ацетилидена [202, стр. 1547]. [c.55]

Работа Г. Л. Стадникова [118] (1911 г.) содержала критику нефовской концепции диссоциации. При чтении теории Нефа,— писал Стадников,— невольно бросается в глаза ортодоксальность автора, его упорное стремление уложить во что бы то ни стало в рамки своей теории всякое химическое превращение, с каким только приходилось ему иметь дело. Прямым следствием этого явилось игнорирование новых фактов и новых теоретических воззрений (оксониевые соединения) [118, стр. 37]. [c.56]

Стадников на ряде примеров экспериментально доказал несостоятельность выводов Нефа о метиленовой диссоциации и обратил внимание на необходимость разграничивать по механизму пирогенетические процессы и реакции в растворах (Неф рассматривал их с единой точки зрения). Кроме того, Стадников привел данные о широком распространении процессов ассоциации, предшествую щих химическим реакциям. Однако по поводу ацетиленовой части теории Нефа он ограничи.1гся замечанием ,..в своем из.тго-жении я умышленно обошел молчанием исследования Нефа в области производных ацетилидена, где американскому ученому, по-видимому, удалось доказать существование соединений с двух валентным углеродом [118, стр. 36]. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология