Строение промежуточных образований

Тот же самый принцип активации карбоксильной группы используется н в синтезе белков in vivo. Карбоксильная группа аминокислоты активируется, реагируя с АТР с промежуточным образованием ангидрида. Однако следующая стадия не сводится просто к атаке такого ангидрида второй аминокислотой, поскольку синтез белков включает строго определенное последовательное присоединение многих (до нескольких сотен) аминокислот. Матрица, или организующая поверхность , должна участвовать в этом процессе для того, чтобы обеспечить правильную последовательность белковой молекулы. Макромолекулой, выполняющей функцию такой матрицы, является полинуклеотидтранс-портная рибонуклеиновая кислота (тРНК) строение полинуклеотидов описано в следующей главе. [c.56]

Строение соединений, получаемых при присоединении к сопряженным диенам, подтверждает промежуточное образование аллильного карбоние- [c.246]

Строение промежуточных образований [c.177]

В результате изменения значений параметров реакционной смеси нестационарными могут оказаться концентрации промежуточных образований каталитического цикла и состояния приповерхностного слоя катализатора, вызывающие изменения констант скорости элементарных стадий. Поверхностные концентрации изменяются по мере протекания каталитического процесса, т. е. со скоростью, близкой по порядку к скорости реакции. Для достаточно быстрых реакций, представляющих практический интерес, масштаб времени изменения поверхностных концентраций М/ лежит большей частью в интервале 10 —10 с. При изменении свойств катализатора, связанных с изменением строения поверхности и состава приповерхностного слоя, приближение к стационарному состоянию обычно включает стадии, отличные от стадий каталитической реакции. Поэтому в большинстве случаев приближение к стационарному состоянию осуществляется намного медленнее протекания каталитической реакции. В дальнейшем через М, будем обозначать характерное время установления свойств катализатора. Величину масштаба времени нестационарного процесса на поверхности катализатора М можно количественно оценить, например, таким выражением [c.16]

Число, состав и строение промежуточных соединений и в целом переходного активированного комплекса определяют особенности работы катализатора. В результате образования активированных комплексов снижается энергия активации химической реакции. [c.199]

Многочисленными исследованиями советских и иностранных ученых (Н. Н. Семенов, Н. М. Эмануэль, А. Н. Те-ренин, В. Н. Кондратьев, Райс, Уотерс и многие другие) доказано, что многие химические реакции протекают через промежуточное образование нестойких свободных радикалов. Такие радикалы обладают свободными валентностями, т. е. не-спаренными, холостыми ) электронами, и отличаются высокой реакционной способностью. Для того, чтобы представить механизм реакции, необходимо знать строение реагирующих молекул на протяжении всей реакции. Следует также [c.38]

Особое место занимают ароматические углеводороды, родоначальником которых является бензол. Характерной отличительной особенностью бензола является его плоская циклическая структура с единой я-электронной системой. Все атомы углерода в бензоле равноценны, что объясняется делокализацией я-электронов. Алканы преимущественно вступают в. реакции радикального замещения (5 ), а алкены и алкины— в реакции присоединения. Взаимодействие алкенвв и алкинов с водой, галогеноводородами и другими полярными молекулами происходит в соответствии с правилом Мар-ковникова. Данное правило отражает суть взаимного влияния атомов в молекулах. Диеновые углеводороды взаимодействуют с га-логедами и галогеноводородами с образованием преимущественно продуктов присоединения по положениям 1, 4. Это объясняется строением промежуточно образующегося карбкатиона. Особенностью арол атических углеводородов является их свойство легко вступать в реакции электрофильного замещения. Строение образующегося продукта реакции определяется правилами ориентации и природой атакующего реагента. [c.356]

В промежуточном комплексе мономер — катализатор наблюдается определенное пространственное расположение молекулы мономера, что в некоторьгх случаях приводит к последующему образованию стереорегулярных полимеров. Строение промежуточного комплекса и пространственное расположение молекулы мономера в нем (н соответственно в макромолекуле полимера) зависят от полярности связи металл — углерод в катализаторе и среды, в которой протекает полимеризация. Степень полярности связи в органических соединениях щелочных металлов повышается в ряду Li <С N3 <С К. [c.86]

При рассмотрении реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду (см. гл. 2) было установлено, что в зависимо-мости от строения реагирующего вещества и условий проведения такие реакции могут протекать по одному из двух или одновременно по двум механизмам (5 2 и 5 1). Согласно механизму N2, реакция проте <ает как одностадийный непрерывный процесс через образование переходного состояния, в котором отрыв уходящей группы и образование новой связи с заместителем происходят синхронно. Согласно механизму 5лт1, реакция протекает в две стадии через промежуточное образование карбокатиона (лимитируюш,ее весь процесс замещения) и последующее быстрое взаимодействие его с нуклеофильным реагентом. [c.314]

Подкисление раствора диазотата приводит к смещению реакции влево и быстрому образованию катиона диазония. Однако, если раствор диазотата оставить стоять или в некоторых случаях нагреть, то он превращается в более стабильную соль того же состава, которая при подкислении лишь медленно переходит в соль диазония, причем эта реакция идет через промежуточное образование нитрозамина. Ганч, открывший это явление, объяснил его тем, что образующийся вначале диазотат имеет син-, а более стабильный продукт его изомеризации — акг -строение [c.251]

Вероятно, эта реакция протекает через промежуточное образование циклогексана. Условия реакции можно регулировать для получения продукта с различным соотношением бензола и гексанов. При 300—350° С и атмосферном давлении на платинированном угле в качестве катализатора метилциклопентан реагирует с образованием гексанов разветвленного строения [43]. На алюмомолибденовом катализаторе основным продуктом реакции является беизол [30]. [c.184]

Следует отметить, что какова бы ии была природа промежуточных продуктов, для которых здесь указано строение ХЬ, пока нет доказательств промежуточного образования связи между атомами С-2 и С-4. [c.398]

Электрохимические методы исследования кинетики не позволяют пока четко дифференцировать предлагаемые механизмы и строение промежуточных образований то же относится к применению в этой области кулонометрических способов идентификации адсорбированных ПП (см. [11]). Например, для открытой Лундом [106] реакции пиридинирова-ния антрацена, которая рассматривается в литературе как удобная модель для изучения процессов анодного замещения, предложено несколько альтернативных механизмов. Один из них электронный переход — химическая реакция — электронный переход— может быть описан схемой [116] [c.294]

Однако экспериментально показано, что в продуктах деструкции тетралина и декалина преобладает этилбензол, тогда как в продуктах деструкции бутилбензола — толуол т. е. эта схема неточна. Для объяснения такого различия нужно обратиться к рассмотрению строения промежуточно образующихся радикалов. Образование этнлбензола из тетралина понятно из схемы 4), так как в радикале бутилбензола связь, находящаяся в 7-положении к бензольному кольцу, занимает р-положение по отношению к неспаренному электрону. Образование толуола из бутилбензола заставляет предположить, что наиболее вероятным положением неспаренного электрона при деструкции бутилбензола является,у-положение [c.118]

Таким образом, схемы изомеризации, включающие промежуточное образование (в виде ионов) бициклических углеводородов со средиимп размерами циклов, кажущиеся, на первый взгляд, сугубо гипотетическими, на самом деле не лишены реальности, так как роль промежуточных ионов карбония такого строения в рассматриваемых перегруппировках можно считать доказанной. Характерно также то, что в механизме как прямой, так и обратной реакции имеется много общего, и, в частности, протекают они через образование одних и тех же промежуточных соединений и одних н тех же ионов. [c.228]

Строение остатка К в субстрате КХ также влияет на соотношение продуктов реакции, однако только в том случае, когда Х = На1, например бром. Содержание 0-производного в этом случае возрастает при переходе от первичных к вторичным ал-килгалогенидам, которые, как известно, способны реагировать по механизму с промежуточным образованием карбокатионов. Однако тозилаты (X = 0502СбН4СНз) даже первичных спиртов по причинам, изложенным выше, способны претерпевать гетеролиз, генерируя при этом достаточно жесткий карбокатион. Например, при реакциях калийацетоуксусного эфира с алкилбромидами и алкилтозилатами получены следующие результаты [c.249]

Наконец, при реакции меченого р-фенилэтиламина (35) в первоначально образовавшемся карбокатионе (46) в рассредоточении положительного заряда могут участвовать я-электроны бензольного кольца с промежуточным образованием феноние-вого катиона (47), имеющего строение о-комплекса, в котором молекула воды может равновероятно атаковать как меченый, так и немеченый атомы углерода боковой цепи [c.431]

Проводя измерения спектров через определенные промежутки времени, можно построить зависимость изменения концентрации компонентов от времени и использовать эту зависимость для исследования кинетики и механизма реакций. Если обнаруживается сигнал промежуточного продукта реакции, можно установить его строение, скорость образования и распада, получить прямые сведения о лимитирующей стадии реакции. Случай, промежуточный между медленным и быстрым обменом,. может быть представлен набором спектров, соотве1ствую-щих переходу от медлеЕПюго обмен ) к быстрому или наоборот. Ускорение обмена приводит к уширению, сближению и постепенном) слиянию полос (рис. 6.52). [c.319]

Чатт и Оргел связали этот дополнительный эффект с особенностью строения промежуточного активированного ко.мплекса при существенной роли л-взаимодействий. Предполагается, что реакция замещения идет по ассоциативному механизму, где скорость определяется образованием промежуточного соединения, включающего старый (L2) и /(овый (L) атакующий лиганды. При замене ли1 анда [.2 па L (рис. 8.4) донорные электроны L должны нзаимоденствовать с орбиталью металла , образующей о- [c.393]

Циклоприсоединенис относится к категории важнейших синтетических методов, поскольку эта реакция позволяет полу-чать различные производные циклобутана по схеме сборки из двух алкеновых фрагментов. Этот процесс может протекать как по согласованому механизму через образование циклического переходного состояния (а), так и по стадиям, включающим промежуточное образование бирадикального (Ь) или биполярного (с) интермедиата (схема 2.126). Реализация того или иного из этих механизмов зависит как от строения реагентов, так и от условий проведения реакции. [c.237]

Даже в том случае, когда ни фенокси-радикал, ни перекись не выделены, строение вторичного продукта окисления иногда указывает на промежуточное образование радикала и, по-видимому, фенокси-радикал способен изомеризоваться в радикал с неспаренным электроном у углеродного атома, находящегося в орто- или пара-положении к атому кислорода. Так, р-нафтол окисляется разбавленным водным раствором хлорного железа, образуя 2,2 -диоксидинафтил, или диф-нафтол (бесцветный т. пл. 219 °С), эмпарическая формула которого соответствует димерной форме радикала, яо который имеет связь меж- [c.309]

Тогда автор попытался окислить тетраацетатом свинца фталгидр-азид I в ацетонитриле при 0°С и получил зеленый раствор, из которого быстро выпадало твердое бесцветное вещество неизвестного строения. Появление зеленого окрашивания в процессе этой реакции обусловлено промежуточным образованием диазанафтохинона II, ЧТО бЫЛО доказано проведением окисления в присутствии бутадиена в качестве [c.429]

Характеристика октулозы. — При установлении строения ок-тулозы весьма полезным оказался метод расщепления углеводной цепи окислением тетраацетатом свинца, в результате чего избирательно расщепляется связь С]—Сз а-оксиполуацетальной группировки (Перлин и Брайс, 1956). Этот метод позволяет одновременно удалять два атома углерода углеродной цепи. Так, например, если раствор )-глюкозы в небольшом количестве воды смешать с уксусной кислотой и смесь обработать двумя эквивалентами тетраацетата свинца, то произойдет следующий ряд превращений. В результате разрыва связи С1— 2 первоначально получится 4-0-формиларабиноза I, в которой формильная группировка может мигрировать в положение 3 через промежуточное образование ортоэфира. Как 4-0-формил-(1), так и [c.547]

Указанные особенности строения лигандов и комплексов во многом определяют как химические свойства, так и методы получения этих веществ Обычно применяемая для синтеза многих азотсодержащих макроциклов конденсация карбонильных соединений с первичными аминами или их солями (с последующим восстановлением азометиновых связей) в данном случае применяется не часто, поскольку макроциклические основания Шиффа, образованные алифатическими альдегидами и алифатическими аминами, малоустойчивы Лишь по методу Барефилда предполагается промежуточное образование макроциклического основания Шиффа, которое затем восстанавливают без выделения полупродукта Низкая устойчивость алифатических азометинов — это в первую очередь следствие большой склонности таких соединений к реакциям полимеризации, проходящим по механизму альдольной конденсации Сказывается также устранение общего стабилизирующего влияния алкильных заместителей (см. с 67) [c.37]

Из строения промежуточного продукта (рис. 9.4). следует, что продуктом распада тройного комплекса мог бы быть трисо-вый эфир пенициллиновой кислоты. Известно, что такие эфиры довольно легко гидролизуются, а также подвергаются аминоли-зу. Можно ожидать, что при наличии тройного промежуточного комплекса возможно образование и кислоты, и амида, причем относительное содержание последнего должно возрастать при увеличении концентрации трис-буфера, но не зависеть от скорости расходования пенициллина. Результаты анализа продуктов полностью согласуются с предположением о промежуточном образовании тройного комплекса. [c.230]

Применение для восстаковительного процесса щелочной среды делает возможным получение продуктов иного строения, чем до сих пор упоминавшиеся, именно азоокси-, азо- и гидразопроизводных, которые своим возникновением обязаны участию уже не одной, а двух молекул нитросоединення и получаются через превращение его характерной группы с промежуточным образованием нестойких продуктов Зй). [c.140]

Детальный механизм многоступечатой реакции Фишера до сих пор полностью не установлен, хотя существуют убедительные доказательства в пользу последовательности, приведенной ниже. Так, например, изучение процесса с помощью введения меченых атомов доказывает отщепление р-атома азота в виде аммиака, а в некоторых случаях строение промежуточных соединений было определено с использованием спектроскопии С-ЯМР и Н-ЯМР [234]. Самая важная стадия процесса — образование углерод-углеродной связи — имеет элек-троциклический характер и аналогачна кляйзеновской перегруппировке фенил-аллиловых эфиров. [c.450]

Арилгалогениды не склонны реагировать по механизму 5дг1 с промежуточным образованием арил-катиона. Это можно понять при рассмотрении строения фенил-катиона. Если считать, что в катионе СбН5 ароматический секстет не нарущается (см. ниже), то в этом катионе пустая орбиталь будет л -гибридной и будет находиться в плоскости бензольного кольца, т.е. ортогональна ароматическому секстету электронов (формула ХП1) [c.617]

Образование 2-метил-5-этилпиридина можно объяснить только как результат конденсации 4 молекул ацетальдегида, причем заключительной стадией реакции может быть конденсация молекулы ацетальдегида или альдегидаммиака с XVI или какая-либо аналогичная конденсация. Далее, для того чтобы объяснить образование промежуточного продукта XIX, необходимо предположить, что присоединение последней, четвертой молекулы ацетальдегида отличается от конденсации обычного типа, в результате которой образуются продукты линейного строения. Промежуточный продукт XIX может претерпевать замыкание цикла с образованием XX, подобно тому как XVI при замыкании цикла дает XVII. Циклический промежуточный продукт XX снова теряет молекулу аммиака и в конце концов дает 2-1у1етил-5-этил-пиридин XIV с полностью конъюгированной системой двойных связей. [c.354]