Зонная теория. Метод сильной связи

Он утверждает, в частности, что метод ЛКАО доверия не заслуживает , противореча при этом как самому себе, так и результатам, полученным при многочисленных расчетах кристаллов по методу ЛКАО. Этот парадокс можно объяснить лишь одним— отождествлением приближения ЛКАО с простейшим (и, действительно, очень грубым) его вариантом, известным в теории твердого тела как метод сильной связи. Последовательно проведенное приближение ЛКАО работает в кристаллах ничуть не хуже, чем в молекулах, в особенности при описании занятых электронами состояний валентной зоны, а накопленный в молекулярной квантовой химии опыт расчетов по схеме ЛКАО оказывается очень полезным и для кристаллов. [c.154]

Зонная теория. Метод сильной связи [c.6]

В самом металле, однако, имеются регулярно расположенные ионы Ыа+, присутствие которых возмущает эти электронные волны. Ситуация не сильно отличается от той, которая возникает при прохождении сквозь кристалл рентгеновских лучей. Такие волны испытывают относительно слабое поглощение, за исключением волн с определенными длинами, удовлетворяющими условию Брегга. Можно сказать, что рентгеновские лучи, соответствующие этим длинам волн, не проходят сквозь кристалл. Параллель с волнами де Бройля для электронов теперь очевидна. Для любого заданного направления распространения имеются запрещенные значения К и, следовательно, согласно формуле (12.1), запрещенные значения энергии. Таким образом, наличие зон запрещенной энергии связано со структурой кристалла. Правда, вследствие трехмерности металла разрывы непрерывности появляются при различных значениях энергии и для различных направлений распространения волн. Вопрос, следовательно, не столь прост, как может показаться на основании нашей трактовки. Применение более совершенного метода, связанного с именем Бриллюэна (см. [251]), показывает, что зонный характер уровней энергии вытекает не только из наших рассуждений, а подтверждается и строгой теорией. [c.347]

Накопленный к настоящему времени опыт показывает, что количественные результаты неэмпирических расчетов в базисе ЛКАО могут успешно конкурировать с результатами, полученными на базисе плоских волн. Следует отметить, что неоправданно негативное отношение к методу ЛКАО как к схеме, пригодной лишь для качественных объяснений, сложилось на том основании, что предложенный еще в 1928 г. Ф. Блохом метод сильной связи (под таким названием метод ЛКАО известен в теории твердого тела) требовал при своей реализации введения многочисленных приближений при вычислении матричных элементов. Поэтому чаще всего метод сильной связи применялся только как интерполяционная схема и позволял на основе расчетов на базисе плоских волн в нескольких симметричных точках зоны Бриллюэна получить одноэлектронные энергии в достаточно большом числе точек (метод Слетера — Костера). [c.168]

В первой главе изложены основы зонной теории твердых тел, основоположниками которой по праву можно считать немецкого физика Ф. Блоха (1928) и французского ученого Л.Бриллюэна (1931). Авторы настоящего пособия ставили перед собой цель продемонстрировать, что, несмотря на специфику математического аппарата, зонная теория имеет много общего с методом молекулярных орбиталей в теории молекул. Этот метод базируется на одноэлектронном подходе, в котором чрезвычайно сложная многоэлектронная задача сводится к задаче о движении каждого электрона в некотором усредненном поле ядер и всех остальных электронов системы. Подобно молекулярной орбитали каждая кристаллическая функция (блоховская функция) делокализована по всему кристаллу, что позволяет представить ее в виде линейной комбинации атомных орбиталей всех атомов кристалла. Такое представление блоховской функции, называемое методом сильной связи , далеко не безупречно, но его главное преимущество состо- [c.6]

Проведено изучение поверхностных состояний электронов в кристалле, и существующая теория обобщена в следующих направлениях а) не предполагалось, что потенциал возмущения, обусловленный поверхностью, распространяется только на ближайший слой ячеек под поверхностью б) при общих выводах не использовалось предположение о сильной связи в) учитывалось наличие нескольких энергетических зон г) применен метод самосогласованного поля. [c.36]

ОПВ, ППВ и МФГ — наиболее важные неэмпирические методы расчета энергетической зонной структуры. По ряду причин [33] менее пригодным для этой цели является метод ЛКАО или метод сильной связи (СС). Несмотря на это, метод ЛКАО нашел весьма широкое применение в теории твердого тела. Роль его особенно возрастает в случае, когда расчет зонной структуры не является конечной целью, а слуншт промежуточным этапом в исследовании точечных дефектов, хемосорбции и гетерогенного катализа. Объекты, [c.38]

Проблема локальных центров в кристаллах, расчеты хемосорбции на их поверхности, построение самосогласованных атомных потенциалов для зонных расчетов по методу сильной связи, уточнение квазиконтинуальной модели кристалла в теории колебательных спектров — вот те задачи, в которых введение расширенной ячейки оказывается полезным и удобным. Конечно, специального рассмотрения требует вопрос о принципах выбора РЭЯ во всех этих задачах, т. е. вопрос о способе построения векто- [c.96]

Для лиофобных коллоидов, характеризующихся значительной энергией связи внутри дисперсной фазы (превьппающей энергию взаимодействия последней со средой) и высокой чувствительностью к действию электролитов, доминирующим является ионно-электростатический механизм стабилизации. Метод расчета электростатических сил, возникающих в результате сближения одинаково заряженных поверхностей и соответствующих разности значений свободной энергии, отвечающих неперекры-той и перекрытой зонам ДЭС, был разработан Дерягиным [1,2] (частично совместно с Ландау) на основе теории двойного электрического слоя Гун-Чепмена и теории растворов сильных электролитов Дебая-Хюккеля. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология