Модели полимерного кристалла

В последние годы в результате обнаружения складывания молекулярных цепей в полимерных кристаллах, выращенных из разбавленного раствора [6—8], указанная модель подвергается существенному пересмотру. Так, линейный полиэтилен, закристаллизованный из разбавленного раствора, образует монокристал-лические ламели с поперечными размерами порядка 10—20 мкм [c.20]

Таким образом, проведенные в последние годы исследования привели к установлению факта существования в полимерах широкого набора дискретных надмолекулярных стр уктур. Изучение внутренней структуры простейших морфологических форм позволило установить принцип упаковки макромолекул в кристаллах. Эти результаты дали возможность предложить современную. модель кристаллического полимера в виде однофазной модели дефектного кристалла. В соответствии с этой моделью, при нахождении корреляций между свойствами и структурой полимерного материала необходимо принимать во внимание такие структурные параметры, как размеры кристаллических структур, форму и раз-.меры элементарных структурных элементов и характер их упаковки. Поэтому для кристаллических поли.меров, так же как и для традиционных материалов на основе низномол вкулярных соединений, одной из первостепенных задач становится задача нахождения методов количественного описания с помощью этих параметров надмолекулярной организации материала. [c.50]

Параметры связывания были получены главным образом путем изучения строения циклический образцов [7]. Длина связи Р—N составляет около 1,58 А, валентные углы при фосфоре близки к 120°, тогда как у азота они изменяются в пределах 120—147°. Основной моделью полимерной цепи полиорганофосфазенов является плоская цис — транс-конформация в кристалле (рис. 3), характеризуемая повторением через 4,8—4,9 А. Следует отметить, что в цис — транс-конформации все связи лигандов от фосфора наклонены в одном и том же направлении по отношению к оси цепи, что придает определенный смысл направлению цепи. [c.318]

В то же время сама модель бахромчатых мицелл оказалась неспособной объяснить образование единичных полимерных кристаллов и совершенных сферолитных образований, могущих достигать громадных размеров. [c.7]

В отличие от концентрированных систем гомогенный разбавленный раствор характеризуется неоднородным распределением сегментов по объему системы [10]. Индивидуальные молекулы изолированы друг от друга следовательно, имеются области раствора, в которых полимер отсутствует. Эта отличительная черта разбавленных растворов полимеров очень важна при рассмотрении перехода кристалл — жидкость. Ранее использованная решеточная модель полимерных растворов теперь становится нереальной и нуждается в пересмотре. Только в случае достаточно плохого растворителя, когда макромолекулы относительно свободно проникают друг в друга, старая модель все же может быть применена и к разбавленным системам . [c.57]

Делались попытки применения к проблеме кристалличности блочных полимеров методов статистической термодинамики и вычисления равновесной кристалличности на основе модели, исключающей совершенную кристалличность. Например, Флори [24] принял, что группы, замыкающие концы молекулярных цепей, не входят в состав кристаллитов. Его результаты качественно согласуются с тем фактом, что кристалличность уменьшается с увеличением температуры, причем наиболее быстро она падает в пределах нескольких градусов до температуры плавления больших кристаллов. Однако недавние морфологические исследования показывают, что исключение концов цепей из полимерных кристаллов не всегда оправданно, тем не менее, по-видимому, правильно, что независимо от того, какой фактор или какая группа факторов являются ответственными за несовершенную кристалличность, должны получаться результаты, качественно согласующиеся с данными Флори. Пока еще необходимо более ясное понимание причин, по которым наибольшая кристалличность ограничивается величиной 90—95% [78] даже у прокаленных образцов стереорегулярных полимеров, все молекулы которых способны (в принципе) полностью кристаллизоваться. [c.416]

Исчерпывающая интерпретация колебательного спектра сложной полимерной системы пока еще невозможна. Это обусловлено как сложностью строения реальных макромолекул, так и неоднородностью образца по мол. массе и фазовому составу (см. Идентификация полимеров). Поэтому в последние годы большинство попыток теоретической интерпретации колебательных спектров полимеров направлено на исследование идеализированных моделей, напр, регулярной цепной макромолекулы бесконечной длины и идеального полимерного кристалла бесконечных размеров. Для полимеров [c.530]

Совершенно иной подход к описанию структуры расплавов полимеров был сделан Стюартом [168] на основании результатов опытов с моделями полимерных цепей из пружинок и бусинок. Вследствие особой геометрии модельных молекул он наблюдал в основном их параллельное расположение относительно друг друга. К подобной структуре приводит также использование для описания предполагаемого в расплаве полимеров ближнего порядка кинк-модели (рассмотренной в разд. 4.2.3 модели кристаллов, в которых цепи макромолекул имеют резкие изломы). На рис. 5.1 представлено двумерное изображение структуры расплава полимеров с рядом изломов [c.16]

В заключение следует отметить, что анализ результатов структурных исследований, проведенных в последние годы, позволяет предложить в качестве основополагающей модели надмолекулярной организации кристаллических полимеров модель дефектного кристалла. Несмотря на то, что эта модель носит пока качественный характер, тем не менее с ее помощью удается удовлетворительно объяснить не только особенности морфологии, но и основные физические свойства полимеров. Несомненно, что эта модель должна стать фундаментом для создания количественных структурных и физических теорий кристаллических полимеров. Вместе с тем, имеющиеся данные о том, что в реальных полимерных материалах могут возникать и разнообразные неравновесные структурные формы, обладающие кинетической стабильностью и существенно влияющие на свойства полимеров, показывают, что возможности структурной модификации далеко не исчерпаны и можно думать, что прогресс в этой области позволит существен-но улучшить свойства полимерных материалов и изделий на их основе. [c.55]

Органических полимеров не кристаллизуется в простую тетрагональную решетку). Однако эта модель учитывает две самые важные особенности полимерных кристаллов сильную анизотропию, что выражается в р а, и гибкость цепей, что достигается введением дополнительной константы упругости 5 , являющейся мерой их жесткости. Рассмотрим эту модель более подробно, так как она позволяет довольно просто получить соотношения, которые качественно справедливы и для полимеров. [c.87]

Анализ механизма плавления полимерных кристаллов в рамках модели колебательной неустойчивости кристаллической решетки (модель Линдемана) [307] привел к следующему уравнению, [c.195]

Последние годы характеризуются интенсивными исследованиями структуры высокомолекулярных соединений. Одной из причин, обусловившей внимание исследователей к этой области, является открытие монокристаллов, обнаруженных при кристаллизации полимеров из растворов. Изучение особенностей строения монокристаллов наряду с исследованием структуры в блоках заставило отказаться от старых представлений кристаллических полимеров в виде бахромчатых мицелл. На смену этим представлениям была выдвинута модель дефектного кристалла. Согласно этой модели и в соответствии с экспериментальными данными, в полимерах при кристаллизации возникают хорошо развитые индивидуальные кристаллические образования в виде фибрилл, сферолитов, пластинчатых монокристаллов и т. п., причем размеры их намного превышают размеры макромолекул. Следующим важным этапом было установление влияния надмолекулярной организации на физикохимические свойства кристаллических полимерных материалов. Это в свою очередь заставило детально исследовать процессы развития кристаллических структур и привело к разработке методов и путей регулирования надмолекулярной структуры. [c.5]

В настоящее время решеточные модели представляют ценность главным образом для исследования сложных систем, которые пока мало поддаются строгим методам. В частности, это касается полимерных систем, ассоциированных жидкостей, подобных воде, жидких кристаллов. Наиболее полезными оказываются решеточные модели в применении не к чистым жидкостям, а к растворам. Эти модели представляют очень удобную основу при разработке полуэмпирических уравнений для практических расчетов термодинамических свойств. [c.208]

При переходе от идеальных моделей твердого, жидкого и газообразного состояний к реальным состояниям вещества обнаруживается несколько пограничных промежуточных типов, общеизвестными из которых являются аморфное (стеклообразное) состояние, состояние жидкого кристалла и высокоэластичное (полимерное) состояние. В связи с этим часто пользуются более широким понятием фаза (см. 1.4). [c.14]

Рис. 1.11 Модели строения поверхности полимерного единичного кристалла

При любом рассмотрении физической модели полимеризации виниловых соединений в твердом состоянии нужно согласовать два кажущихся противоречивыми типа доказательства. С одной стороны, из рентгеноструктурных данных мы находим, что частично заполимеризованные кристаллы содержат неизменную фазу мономера и аморфную фазу полимера. С другой стороны, в большинстве веских доказательств подчеркивается сильное влияние решетки мономера на способность его к полимеризации. Предполагают [37], что все полученные данные можно согласовать, если принять, что полимеризация протекает на границе раздела кристаллической и аморфной фаз, причем вся полимерная цепь находится в основном в аморфной фазе, а ее активная часть — в кристаллической решетке мономера. [c.260]

Однако безотносительно к модели, используемой для описания выхода и повторного входа полимерных цепей в кристаллическую решетку, имеется достаточно доказательств того, что в поверхностной области имеется аморфный компонент, доля которого составляет 10—20% общего веса [58, 59]. Возрастание внутренней энергии из-за наличия острых складок может оказаться достаточным для объяснения увеличения смачиваемости (более высокое значение 7 ) спрессованного из монокристаллов полиэтилена. Во всяком случае, жидкость, находящаяся в контакте со спрессованным из монокристаллов полиэтиленом, имела бы минимальный контакт с плотно упакованной пачкой плоских зигзагообразных метиленовых групп, обладающих минимальной энергией. Вместо этого смачивающая жидкость скорее находится в контакте с неупорядоченной плохо упакованной метиленовой поверхностью и/или с метиленовой поверхностью в области сильных изгибов (складок) цепей, находящихся на более высоком энергетическом уровне, чем в конформации плоского зигзага. Чтобы оценить смачиваемость поверхности из тесно упакованных метиленовых групп в состоянии низкой внутренней энергии, нужно будет исследовать поверхность, состоящую из метиленовых групп, имеющих конформацию вытянутого плоского зигзага. В некоторых случаях представляется возможным сделать это, так как имеются сообщения о монокристаллах полиэтилена, состоящих из вытянутых цепей. При этом кристаллы можно получить некоторыми специальными методами кристаллизации из расплава [60, 61] и методами, включающими в себя одновременную полимеризацию и кристаллизацию [62]. [c.358]

Ни одно из рассмотренных выше уравнений, выведенных из механических моделей, не может количественно описать релаксационные свойства полимеров. Это объясняется использованием в уравнениях только одного времени релаксации, тогда как реальные полимеры характеризуются достаточно широким их набором. Возникает необходимость введения понятия спектра времен релаксации. При т = ц1Е и переходе от низших членов гомологического ряда к высшим приходится сталкиваться со все большими значениями времен релаксации прежде всего в связи со значительным повышением вязкости полимера. В процессе полимеризации вязкость увеличивается на 15 порядков. Поэтому, несмотря на одновременный рост модуля, период релаксации резко возрастает и может достигать нескольких лет. Вследствие перемещения молекул полимера в виде отдельных сегментов, наличия в полимерных молекулах участков различной гибкости и полярности, разного уровня внутри- и межмолекулярных взаимодействий, разной плотности упаковки, объединения молекул в различные надмолекулярные образования вплоть до кристаллов набор времен релаксации еще больше расширяется. [c.97]

Рис. 33. Модель полимерного кристалла, по Хечту — Стокмай-еру, учитывающая различные силовые п стоянные. Полимерные цепи расположены вдоль оси 2.

Для модели идеального полимерного кристалла с равнонагру-женными цепями без учета и с учетом межмолекулярного взаимодействия получаются большие различия между рассчитанным и измеренным коэффициентом у, что свидетельствует о несовершенстве этой модели. Модель, положенная в основу теории Чевычелова дает хорошее совпадение расчетных и экспериментальных данных. По-видимому, можно ожидать еще лучшего согласия с экспериментом, если учесть межмолекулярное взаимодействие в аморфных областях, которое особенно существенно при низких температурах. [c.208]

На основании перечисленных наблюдений Эдлер [48] пришел к выводу, что для объяснения механизма образования полимерных кристаллов в рассмотренном случае необходимо привлечь представление об эпитаксиальном росте. Не следует ли отсюда, что протекание реакции облегчается на каких-то внутренних поверхностях (дефектных участках) кристаллов, когда твердая фаза играет роль некоторого субстрата, на котором происходит рост кристалла По-видимому, наиболее убедительным подтверждением механизма эпитаксиального роста является хорошо известное исследование процесса твердофазной полимеризации е-аминокапроновой кислоты [17], при котором было обнаружено явление переноса мономера в паровой фазе. Следует заметить, что мономеры, способные к твердо-4)азной полимеризации, как правило, легко полимеризуются и не в твердой фазе. Это в полной мере относится как к триоксану, так и к акриламиду [49], из которого образуется некристаллизующийся полимер, поскольку часто оба эти мономера легко сублимируются. С этой точки зрения, по-видимому, не существует значительных различий в механизмах твердофазной полимеризации и полимеризации в жидкой или газовой фазе. Тот факт, что проведение реакции полимеризации триоксана вблизи температуры плавления, когда нарушения решетки проявляются заведомо значительно сильнее, чем при низких температурах, тем не менее делает возможным получение полимеров с высокой степенью кристалличности, свидетельствует в пользу этих представлений. Очевидно, эта модель сохранила бы свою силу даже в том случае, если бы удалось получить кристаллический стереорегулярный полимер на основе акрил амида. [c.292]

Пачечно-бахромчатая (мицеллярно-бахромчатая или кристаллитная) модель строения углерода была постулирована в начале 50-х годов независимо друг от друга Франклин и Касаточкиным. Она получила значительное развитие во многих работах. В рамках данной теории интерпретировались практически все результаты исследований была предложена методика экспериментального определения доли ароматического углерода , было разработано множество моделей беспорядка или частичной аморфности полимерного углерода . Считали, что аморфность обусловлена, главным образом, беспорядочными трансляциями, поворотами и изгибами слоев , нетождествеиностью валентных связей отдельных атомов (хиноидная структура Полинга ) или состояний разных поверхностей одной и той же или разных двумерных ароматических молекул , а также двухфазностью системы. Предполагалось", что аморфный углерод характеризуется всевозможными степенями гибридизации внешних электронов. Хотя и акцентировалось внимание на более или менее регулярной упаковке ароматических слоев в пачке (кристаллите), но тем не менее наряду с атомными слоями допускалось существование и цепочечных фрагментов, упакованных нерегулярным образом. Казалось, что не существует другой возможности для интерпретации многочисленных фактов, особенно данных рентгеновской дифракции. [c.20]

Кристаллическим полимерам отвечает модель Стокмейера — Хечта (разд. 11,4.3.2). По сравнению со структурой реального полимерного кристалла структура этой модели, несомненно, значительно упрощена, однако она учитывает два наиболее важных свойства всякого полимерного кристалла значительную анизотропию и гибкость цепей. При рассмотрении этой модели становится ясно, что межмолекулярное взаимодействие полностью изменяет спектр изолированных цепей в низкочастотной области (с учетом величины сил межмолекулярного взаимодействия и величин колеблющихся масс — вплоть до нескольких единиц 10 с" ). Однако в высокочастотной области влияние этого взаимодействия можно рассматривать (при определенных условиях) как возмущение. [c.61]

Ценность модели Стокмейера — Хечта заключается в том, что она демонстрирует ограниченность применимости методов Дебая и Тарасова для расчета спектра колебаний решетки и теплоемкости полимеров (разд. II, 4.4). Приближение Дебая справедливо для полимеров только в интервале температур О Г 10 К. Это обусловлено тем, что при более высоких температурах начинают сказываться рассеяние волн решетки и анизотропия полимерных кристаллов. Приближение Тарасова учитывает анизотропию, но не учитывает гибкости цепи. Это приводит к тому, что приближение Тарасова дает ошибочное значение вклада деформационных колебаний в теплоемкость. [c.61]

Уменьшение плотности упаковки макромолекул в расплаве при повышении ММ до Мег свидетельствует о возникновении специфических дефектов упаковки, в результате внутримолекулярного конформационного перехода. Такими дефектами упаковки могут быть либо петли, образовавшиеся в результате перехода фрагментов макромолекулы в складчатую конформацию, или же межмолекуляр-ные зацепления, возникновение которых обусловлено взаимным проникновением макромолекулярных клубков. Второе предположение, по-видимому, является менее вероятным ввиду того, что образование сетки зацеплений обычно происходит при существенно более высоких значениях ММ (более подробно об этом см. гл. IV). В то же время, в пользу модели ССМ говорят результаты исследования морфологии полимерных кристаллов, полученных из расплава, согласно которым в этой области ММ возникает переход от кристаллизации с выпрямленными цепями к кристаллизации, протекающей по механизму складывания цепей. Наконец, представление о том, что упорядоченность аморфных полимеров имеет скорее внутримолекулярное (модель ССМ), чем межмолекулярное (модель ПСК) происхождепие, позволило количественно описать зависимость степени упорядоченности, выражаемой отношением удельных объемрв полимера в кристаллическом и аморфном состояниях, от отношения толщины макромолекулы к параметру ее равновесной жесткости. [c.50]

Совместно с Ельяшевич [239] нам удалось сформулировать условия возникновения порядка в системах полимер — растворитель в цепях с ограниченной вращательной подвижностью, характеризуемой параметром Флори /. Хотя речь идет о давней работе и мы пользовались еще более давней теорией Флори, основанной на выражении для энергии Гиббса системы полужесткий полимер — растворитель, включающей параметр гибкости / и основанной на решеточной модели, мы полагаем, что этот подход поучителен и сохранил значимость до настоящего времени, хотя многие детали теории изменились. К тому же цитированные работы были в свое время восприняты как нетипичный курьез и сейчас полузабыты, тогда как за истекшее время выяснилось, что многие полужесткоцепные полимеры, и в первую очередь биополимеры, способны к образованию бинарных упорядоченных форм, и простое сопоставление энергий Гиббса позволяет выяснить, которое из состояний предпочтительнее аморфное, мезоморфное или кристаллическое. Приводимый ниже анализ имеет значение и для гл. XV, ибо лишь сравнительно недавно способность некоторых лиотропных полимерных жидких кристаллов превращаться в студневидные или жесткие кристаллосольваты была переоткрыта . [c.340]

Как было показано в предыдущих разделах, открытие Келлером [1] в 1957 г. монокристаллов полиэтилена с помощью электронной микроскопии и выдвинутая им на о сновании данных дифракции электронов гипотеза о складывании макромолекул в кристаллах противоречили господствовавшей в предыдущие 30 лет модели тонкой структуры кристаллизующихся полимеров, носившей название структуры бахромчатой мицеллы . В большом числе исследований, выполненных в последующие годы, была доказана возможность образования кристаллов со сложенными цепями (ламелей) и в случае кристаллизации полимеров из расплава. Логическим следствием из представлений о складывании макромолекул является вывод о том, что полимерные монокристаллы в отличие от монокристаллов низкомолекулярных веществ не являются идеальными . [c.220]

Принимая во внимание то обстоятельство, что ламелярные кристаллы растут в радиальном направлении сферолитов, причем молекулярные цепочки ориентированы приблизительно перпендикулярно к поверхности ламелей, можно сделать вывод о том, что ламели, как и в случае монокристаллов, представляют собой кристаллы со сложенными цепями. Поскольку, кроме того, оси макромолекул расположены перпендикулярно радиусу сферолита (см. выше), можно предложить модель молекулярной ориентации в сферолите полиэтилена, показанную на рис. III.76. Эта модель позволяет также хорошо объяснить упоминавшееся выше явление, двулучепреломления [3, 4]. Следовательно, образование сфёроли-тов возможно в том случае, когда кристаллизация из расплава также протекает по механизму складывания макромолекул, что исключает возможность применения модели бахромчатой мицеллы . По-видимому, если бы другие исследователи обладали интуицией Келлера, то они смогли бы, установив характер молекулярной ориентации в кристаллах полимеров, полученных из расплава, предложить модель складывания цепей еще до того, как были открыты полимерные монокристаллы. [c.251]

Косси и Арлман доказали, что из пяти атомов хлора, расположенных вокруг поверхностного иона титана (на гранях 1010 ), один всегда связан непрочно. Весьма вероятно, что этот непрочно связанный атом и является тем атомом хлора, который удаляется в процессе алкилирования. Более того, так как оставшиеся четыре атома хлора имеют прочную связь, то в стадии развития полимерной цепи доступными для алкильной группы и молекулы мономера оказываются только места слабосвязанного атома хлора и вакансии. Однако эти два места не эквивалентны, как это можно хорошО видеть на моделях, представленных на рис. 31. Когда алкильная группа занимает одно из этих двух альтернативных мест, только четыре из ее двенадцати возможных соседних мест оказываются занятыми, тогда как при другом расположении этой группы она имеет семь ближайших соседей. Если плоскость поверхности кристалла проходит через ионы 1. 2 и 3, то алкильная грунна на рис. 31, а лежит вне этой плоскости, но на рис. 31, б она располагается в этой плоскости. [c.248]

А (рис. 1.8). В то же время исследования дифракции рентгеновских лучей вскрыли тот удивительный факт, что оси полимерных цепей расположены перпендикулярно поверхности кристалла. Поскольку длина молекул значительно превышает толщину кристалла, то, очевидно, для того чтобы уместиться в кристалле, цепи должны быть сложены [460]. Это открытие послужило основой для создания модели кристалла со сложенными цепя- [c.29]

Исследование дифракции электронов [556] показало, что элементарная ячейка монокристаллов, полученных осаждением, идентична элементарной кристаллической ячейке гомополимера полиэтиленоксида. Как и в обычных полимерных монокристаллах [269, 324], ось с практически перпендикулярна плоскости кристалла. Так как толщина монокристаллов, судя по электронномикроскопическим снимкам, составляет около 100 А, то был сделан вывод о том, что полимерные цепи в монокристалле должны иметь складчатые конформации. На рис. 6.10, а показана возможная модель монокристаллов блок-сополимера складчатые закристаллизованные цепи ПЭО располагаются между слоями некри- [c.158]

При полимеризации винилолеата в жидкокристаллическом и твердом состояниях также была обнаружена максимальная скорость образования полимера в мезоморфном состоянии, хотя эффект ускорения был меньше В случае полимеризации N-re-метокси-о-оксибензилиден-га-стирола вообще не наблюдалось ускорения полимеризации в нематической форме жидкого кристалла . По-види-мому, ориентация мономерных звеньев в жидких кристаллах не всегда должна благоприятствовать росту полимерных цепей. Кроме того, для оценки влияния анизотропного состояния мономера на процесс развития цепей желателен выбор мономерных моделей, исключающих обрыв цепей на молекуле мономера, который имел место в последних двух рассмотренных случаях. [c.110]

Что касается 7 -релаксадии, Хофман, Вильямс и Пасаглиа [23] предложили количественную модель, включающую в себя движение молекулы вблизи дефекта кристалла. В качестве такого дефекта они предложили конец цепи, расположенный внутри кристалла. Близость конца цепи приводит к полвлению области низкоэнергетической релаксации, которая простирается на различные по длине участки полимерных молекул в соответствии с положением дефекта относительно поверхностей ламелей. Это разнообразие длин участков молекул должно, естественно, дать широкий спектр времен релаксации. [c.400]

Приведенное выше расмотрение цепи с аморфными и кристаллическими сегментами, данное на основе статистической термодинамики, как по общему подхоДу, так и в математическом отношении очень сходно с решением задачи о переходе типа спираль-клубок в синтетических полипептидах, предложенным Зиммом и Брэггом . Матрица, полученная этими авторами, является несколько более сложной, чем матрица, представленная здесь, потому что в случае полипептидов необходимо исключить h- состояния, которым предшествует только одно или два г- состояния, как, например, в конфигурациях hrh или hrrh. Тем не менее, математические результаты очень сходны независимо от того, учитывается ли это ограничение. Более того, если модель Изинга можно применить к полимерной цепи в частично кристаллическом полимере, то никаких физических оснований для того, чтобы учитывать упомянутое ограничение, не существует, поскольку цепь может соприкасаться с границей кристалла и ср зу же возвращаться в аморфный участок. [c.121]

Анализ колебаний, проведенный в работе [984], не охватывает скелетных колебаний мономерных звеньев. Колебательные частоты и форма колебаний всего мономерного звена были рассчитаны [320, 322] на упрощенной плоскостной модели (рис. 6,35), При этом использовали значения расстояний между атомами и валентные углы, вычисленные по атомным координатам [328]. Для расчета потенциала полимерной цепи использовали поле валентных сил, причем для ароматической части использовали потенциальное поле молекулы бензола [1833], для алифатической части учитывали лишь взаимодействие ближайших соседних групп. Силовые постоянные подбирали, исходя из соответствия расчетных данных и спектра, или же использовали силовые постоянные этиленгликоля [1096], бензола [1833] и диметилового эфира [1173]. Каждая СНз-группа рассматривалась как точечная масса. К полосам спектра ПЭТФ были отнесены 18 рассчитанных ИК-активных плоскостных колебаний модели. Группа ОСНгСНгО в модели имела транс-конформацию, так как модель основана на кристалли- [c.304]

В альтернативном объяснении действия солей на белки на первое место ставится прямое взаимодействие между солью и группами белка. Было показано, что ряд Гофмейстера применим и к растворимости низкомолекулярных соединений, таких, как Н-ацетилтетраглицинэтиловый эфир, моделирующий поли-пептидный остов [34]. В этом случае интерпретация была основана на прямом взаимодействии между солью и пептидными группами. При смешивании водных растворов бромида лития с М-метилацетамидом были получены кристаллы, связи в которых могут служить еще одной моделью пептидной связи [35]. Определение структуры кристаллов методом рентгеновской дифракции показало, что ионы действительно могут взаимодействовать с веществами, моделирующими пептиды, причем это взаимодействие по своему характеру соответствует взаимодействию между ионом и диполем. Влияние солей на устойчивость белков можно объяснить также исходя из теории полимерных растворов, предполагая, что имеет место прямое взаимодействие между белком и солью [36]. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология