Процессы с доминирующим обрывом

Наряду с объемным обрывом цепей необходимо учитывать также обрыв цепей на стенках реакционного сосуда, который становится доминирующим при низких давлениях. Механизм этого процесса сводится к адсорбции активного центра — атома (радикала). [c.207]

Обрыв цепей на стенках преобладает над другими процессами, т. е. захват радикалов стенками доминирует. Очевидно, /г8> 5, кб и к-,. Физически это может иметь место при больших значениях е-вероятности захвата радикалов стенками и при низких давлениях, в области которых роль стенок как фактора обрыва цепей велика. Применяя метод [c.136]

В начальный период реакции основным видом обрыва цепей является квадратичный. С накоплением в системе продукта Hin для цепей, обрывающихся на молекулах ингибитора, непрерывно возрастает скорость, пока линейный обрыв на ингибиторе не станет доминирующим. С глубиной процесса возрастают скорости цепного и молекулярного расходования продуктов реакции. С учетом этих предпосылок накопление гидроперекиси в системе при стационарном режиме описывается уравнением [c.58]

Реакция зарождения цепи (0) дает начало цепи окисления в виде чередующейся последовательности реакций (1) и (2). Цепь окисления обрывается главным образом в результате реакции (3), которая представляет собой акт рекомбинации радикалов КО г. По-видимому, квадратичный обрыв цепи является доминирующим для процесса в жидкой фазе, хотя в отдельных случаях не исключена возможность линейного обрыва. [c.10]

В этих антиферромагнетиках при низких темп-рах силы взаимодействия между носителями момента столь ве.пики, что в отсутствии внешнего поля магнитные моменты оказываются ориентированными по отношению друг к другу. В одних антиферромагнетиках эта ориентация приводит к полной взаимной компенсации моментов (нанр., Мп 2, в других аптиферромагне-тиках получается неполная компенсация (ферриты, манганаты, гранаты). В ферромагнетиках наблюдается полный взаимный параллелизм всех магнитных моментов. Измерение максимальной намагниченности этих веществ в очень сильных полях (так иаз. намагниченность насыщения а ) позволяет определить маг-пйтный момент, к-рый характеризует валентпость носителя момента. Т. обр., изучение магнитных свойств позволяет делать важные заключения о химич. связях переходных атомов в этого рода соединениях. То обстоятельство, что многие из этих веществ играют роль катализаторов, дало возможность применить М. к исследованию ироцессов гетерогенного катализа. Всякий раз, когда на новерхности катализатора происходит хемосорбция посторонних атомов илн молекул, возникает изменение магнитных моментов катализатора за счет образования двухэлектронных связей. Т. обр., исследование магнитных свойств катализаторов как в процессах их изготовления, так и в самих каталитич. реакциях позволяет вскрыть весьма интересные стороны механизма подобных процессов. Разумеется, обнаружение этих изменений в магнитных свойствах возможно только в том случае, если катализатор изучается в мелкодисперсной форме, при к-рой роль поверхностных слоев доминирует над ролью объема вещества. Однако нек-рые вещества в очень мелкодисперсном виде обнаруживают крайне неожиданные свойства, резко отличные от свойств тех же сплошных веществ, что сильно затрудняет интерпретацию опытов. Среди исследователей нет еще установившегося мнения относительно всех этих опытных данных. Возможно, что некоторые из этих результатов обусловлены ферромагнитным загрязнением (об этих загрязнениях см. ниже), внесенным в образец в процессе их изготовления. Впрочем, теория магнетизма показывает, что процессы намагничивания ферро- и антиферромагнитных веществ в мелкодисперсном виде имеют свою специфику, которую также необходимо учитывать в такого рода исследованиях. [c.503]

Зачастую делят все тела на 4 класса — диамагнитные, парамагнитные, ферромагнитные и антиферро-магнитные. Однако в большинстве веществ одновременно сосуществуют и налагаются друг на друга несколько из указанных процессов, а диамагнетизм, напр., неизбежно присутствует во всех телах. Ука занная классификация тел говорит лишь о том, какая из четырех разновидностей магнетизма преобладает в данном теле. Т. обр., в диамагнитных телах преобладает диамагнетизм, в парамагнитных доминирует парамагнетизм ферромагнетизм перекрывает прочие виды магнетизма в ферромагнитных телах, а в антиферромагнитных телах сильнее всего проявляется антиферромагнетизм, [c.508]

Более того, поскольку длина цепей при окислении углеводородов порядка 100 звеньев [1], то в реакторе имеется зона, в пределах которой доминирует квадратичный обрыв цепей. Размеры этой зоны определяются временем жизни свободных радикалов, длиной цепи и процессами массопере-носа. Время жизни одного из наиболее стабильных в реакциях, превращения алканов радикалов — радикала КО, — можно оцепить по константе / скорости мономолекуляриого распада КОа. Приняв к = ехр (—28000/ЛГ), найдем, что это время равно 1/А = 2-10 сек. Тогда время существования цепи равно I 0,2 сек. За это время радикалы продиффун-дируют на расстояние Ь = [22], где О = 0,049 смг сек определено [c.292]

По существу, к этой группе агентов принадлежит подавляющее большинство реальных активных соединений, участвующих в процессах ионной полимеризации — как инициаторов, так и обра-образующихся под их действием растущих цепей. Даже в тех случаях, в которых заметна диссоциация таких соединений на свободные ионы (уравнения(З-З) и (3-7)), участие связанных активных центров в реакции полимеризации сравнительно редко можно исключить из рассмотрения как правило, именно подобным активным центрам принадлежит доминирующая роль. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология