Квадратичный обрыв цепей

Квадратичный обрыв цепей [c.298]

Квадратичный обрыв цепей является основным путем гибели свободных радикалов в цепных реакциях, протекающих в жидкой фазе, когда диффузия свободных радикалов к стенке н, следовательно, обрыв цепей на стенке крайне затруднены. При квадратичном обрыве цепей скорость реакции пропорциональна корню квадратному из скорости инициирования. В частности, если зарождение цепей происходит под действием света, то скорость цепной реакции пропорциональна корню квадратному из интенсивности света. Если зарождение происходит в результате добавки инициатора (на- [c.298]

Поскольку процессы свободно-радикальной полимеризации проводятся либо в жидкой фазе, либо в газовой фазе под давлением, то в этих реакциях преобладающим является квадратичный обрыв цепей. На это однозначно указывает то обстоятельство, что скорость инициированной свободно-радикальной полимеризации всегда пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора. [c.360]

Квадратичный обрыв цепи может приводить к образованию одной частицы. Например, [c.298]

Квадратичный обрыв цепей является основным путем гибели свободных радикалов в цепных реакциях, протекающих в жидкой фазе и в газовой фазе при больших даЕ.лениях, когда диффузия свободных радикалов к стенке и, следовательно, обрыв цепей на стенке, крайне затруднены. [c.299]

Если заметный вклад вносит и квадратичный обрыв цепей, то [c.224]

Обрыв цепи — гибель активного центра, которая происходит 1) в реакции между двумя активными центрами (квадратичный обрыв цепей) 2) в реакции активного центра с молекулой с образованием неактивного радикала, который в данных условиях не может продолжать цепь (линейный гомогенный обрыв цепей) 3) в реакции активного центра с поверхностью (линейный гетерогенный обрыв цепей). Если обрыв цепей лимитируется диффузией активных центров к поверхности, цепная реакция протекает в диффузионной области, если обрыв цепей лимитируется реакцией активных центров с поверхностью, то реакция протекает в кинетической области. [c.192]

Взаимодействие цепей, положительное — образование нескольких (больше двух) активных центров в реакции между двумя активными центрами отрицательное — обрыв цепей в реакции между двумя активными центрами (квадратичный обрыв цепей). [c.192]

Цепь может обрываться в результате взаимного насыщения свободных валентностей при взаимодействии двух свободных радикалов так называемый квадратичный обрыв цепи. Реакция в этом случае будет второго порядка по концентрации свободных радикалов. Например, [c.776]

Обрыв цепей в жидкофазном окислении. Гибель свободных радикалов может происходить при взаимодействии свободного радикала со стенкой реактора и при квадратичном обрыве. Вследствие высокой вязкости среды в жидкой фазе диффузия радикалов к стенке затруднена. В жидкофазных процессах происходит в основном квадратичный обрыв цепей [c.175]

С ростом Р, п и IV наблюдается своеобразный аналог и верхнего предела скорость реакции достигает предельного значения и нестационарный режим протекания реакции переходит в стационарный. Причина этого явления — квадратичный обрыв цепи с диспропорционированием [c.235]

В условиях жидкофазного окисления наиболее характерным является квадратичный обрыв цепей. [c.14]

Для асфальтенов из крекинг-остатка экспериментальные данные указывают на квадратичный обрыв цепей. В этом случае схема реакций следующая [c.64]

Обрыв цепей (гибель свободных радикалов) может происходить при взаимодействии свободного радикала со стенкой реактора (обрыв на стенке) и по бимолекулярной реакции между двумя свободными радикалами (квадратичный обрыв). В жидкой фазе диффузия свободных радикалов к стенке весьма затруднена из-за высокой вязкости среды. Поэтому в цепных жидкофазных реакциях осуществляется квадратичный обрыв цепей по реакциям [c.110]

Квадратичный обрыв цепей происходит в результате протекания трех элементарных актов [c.302]

Для выяснения той роли, которую играет различная активность радикалов в суммарном процессе, допустим, что скорость инициирования цепей и квадратичный обрыв цепей не зависят от состава смеси к = к = = к = к ), т. е. концентрация свободных радикалов п постоянна в рассматриваемых смесях любого состава. Как показывают опытные данные, различные перекисные радикалы отличаются друг от друга по своей активности в несколько раз (табл. 72). [c.305]

Анализ кинетических кривых показывает, что во всех случаях катализа начальная скорость накопления гидроперекиси зависит от концентрации катализатора в степени 0,5. Согласно радикально-цепной схеме окисления углеводородов наличие подобной зависимости указывает на квадратичный обрыв цепей на пероксильных радикалах, т. е. катализатор в начальной стадии реакции играет роль инициатора свободных радикалов. [c.48]

В случае жидкофазной реакции наблюдается квадратичный обрыв цепи при хлорировании углеводородов — на свободных радикалах [c.136]

Для жидкофазных реакций окисления характерен квадратичный обрыв цепей. Учет наличия процесса вырожденного [c.178]

Реакции жидкофазного окисления как цепные вырожденно-разветвленные процессы развиваются по автокаталитическому режиму. В отсутств ии ингибитора имеет место квадратичный обрыв цепей в результате рекомбинации радикалов, ведущих цепь ок1 Сления. [c.180]

Для топлив, как и для индивидуальных углеводородов, выполняется соотношение о = =ау/гшк[ПК] (рис. 4.3), что указывает на квадратичный обрыв цепей. Кинетические параметры инициированного окисления десяти топлив приведены в табл. 4.2 (Iga=lgao— а/2,3/ 7 ). [c.80]

Квадратичный обрыв цепей является основной реакцией гибели свободных радикалов в цепных процессах, протекающих в жидкой фазе и газовой фазе при больших давлениях, когда за-трудиеиа диффузия к стенке и, следовательно, затруднен обрыв цепей на стейке реакционного сосуда. [c.239]

Радиационное инициирование полимеризации этилена, как показалд ]У1едведев с сотр. [234], приводит к цепной реакции, аналогичной вызываемой термическим путем. В этой работе было найдено уменьшение выхода с мощностью дозы, что указывало па квадратичный обрыв цепей. Другие примеры радиационно-инициированной полимеризации можно, найти в работе [134]. [c.447]

Этот механизм следует из данных Г. К. Лавровской и В. В. Воеводского [163] по адсорбции атомов Н, а также из данных Н, Я- Бубена и А. Б. Шехтер [35]. См. также Мюффлинг [960]. Согласно Мюффлингу, при высоких температурах, вследствие уменьшения времени жизни адсорбированного атома над линейным, начинает преобладать квадратичный обрыв цепей. [c.495]

Допустим, что в цепной реакции окисления, протекающей со скоростью аГКН] [КОз], свободные радикалы образуются в основном под действием окисленной формы катализатора Ме со скоростью /с4[КН][Ме ], а обрыв цепей происходит при участии восстановленной формы катализатора со скоростью /с7[Ме ] [Кба] и без участия катализатора — со скоростью Аб [КОз]. Линейный, а не квадратичный обрыв цепей выбран здесь для простоты расчета. При стационарной концентрации свободных радикалов [c.220]

Скорость инициированного окисления стирола прямо пропорциональна концентрации стирола и корню квадратному из концентрации инициатора W [RH] [И] /% что указывает на квадратичный обрыв цепей [102]. Энергия активации окисления, инициированного азодиизобутиронитрилом, равна 25,4 ккал/молъ. [c.356]

Рассмотрим, какие кинетические закономерности следует ожидать при разложении перекисей по вышеприведенной схеме. При этом будем учитывать лишь квадратичный обрыв цепи, поскольку скорость разложения перекиси практически не изменяется при проведении реакции в ампулах, заполненных порошком стекла . Выражение для скорости разложения перекисн в стационарных условиях будет иметь вид [c.228]

Активность комплексов Ni(L )2 и Ni(L )2 l8 6n в элементарных стадиях процесса окисления зарождения и продолжения пени оценивалась по упрощенной схеме, предполагающей квадратичный обрыв цепи и равенство нулю скорости гомолитического распада ROOH. В рамках радикально-цепного механизма в этом случае скорость обрыва цепи [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология