Магнитные свойства катализаторов

В третий том сборника включены обобщающие статьи. Н. И, Кобозевым, В. П. Лебедевым, О. М. Полтораком, В. Е. Евдокимовым, К. В. Топчиевой, А. П. Руденко рассмотрены различные вопросы гетерогенного катализа каталитическая роль атомов, молекулярных и кристаллических образований, общая теория активных центров, связь между структурой и каталитическими свойствами, магнитные свойства катализаторов, проблема селективности, роль углистых отложений на катализаторах. [c.2]

Каковы же те основные факты, которые были получены при исследовании магнитных свойств катализаторов, немагнитными матрицами которых были ЗЮг, АЬОз, алюмосиликаты разного состава, активные угли, а магнитными компонентами главным образом никель и менее железо [c.220]

Вместе с изучением активности исследовалось изменение магнитных свойств катализаторов при облучении. Как правило, падение активности катализаторов связано с ростом их магнитной восприимчивости, который, как показало более подробное изучение, происходит в основном за счет роста парамагнетизма носителей. [c.153]

МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА КАТАЛИЗАТОРА [c.80]

В первой статье Применение магнитных методов к хемосорбции и гетерогенному катализу излагаются физические основы и результаты нового магнитного метода. Разработанный автором статьи П. Селвудом метод интересен тем, что позволяет следить за изменением магнитных свойств катализатора во время реакции. В статье подробно описаны результаты исследования поведения водорода на никеле кроме того, сообщаются данные для адсорбции других газов и паров, начиная от гелия и аргона и кончая бензолом и циклогексаном. На основании подобного рода магнитных измерений получены ценные сведения о механизме ряда каталитических реакций. [c.5]

В ходе исследования изменения магнитных свойств катализаторов в процессе их работы был создан новый чувствительный физический метод, который может дать ценные данные для лучшего понимания явлений гетерогенного катализа. [c.7]

Исследование магнитных свойств катализаторов. Магнитные методы применяются в основном для исследования катализаторов, содержащих парамагнитные ионы переходных металлов или ферромагнитные фазы. Данные о парамагнитной восприимчивости позволяют оценить среднее значение валентности переходных ионов в катализаторе. Исследуя намагниченность катализаторов, содержащих железо или никель, можно провести идентификацию ферромагнитных фаз в катализаторах и количественное определение ферромагнитных компонентов в них. Если ферромагнитные частицы катализаторов имеют размеры, сравнимые с величиной магнитного домена, то их ансамбль проявляет специфические магнитные свойства (явление суперпарамагнетизма). Это явление мо кет быть использовано для определения дисперсности таких частиц. [c.212]

В третий том сборника включена серия обобщающих статей, написанных учеными Московского университета. В статьях освещаются различные вопросы гетерогенного катализам каталитическая роль атомных, молекулярных и кристаллических образований, общая теория активных центров, связь между структурой и каталитическими свойствами, магнитные свойства катализаторов, проблема селективности, роль углекислых отложений. [c.232]

В то время как метод Селвуда был разработан для изучения магнитных свойств катализаторов в статистических условиях, метод, [c.207]

В этих антиферромагнетиках при низких темп-рах силы взаимодействия между носителями момента столь ве.пики, что в отсутствии внешнего поля магнитные моменты оказываются ориентированными по отношению друг к другу. В одних антиферромагнетиках эта ориентация приводит к полной взаимной компенсации моментов (нанр., Мп 2, в других аптиферромагне-тиках получается неполная компенсация (ферриты, манганаты, гранаты). В ферромагнетиках наблюдается полный взаимный параллелизм всех магнитных моментов. Измерение максимальной намагниченности этих веществ в очень сильных полях (так иаз. намагниченность насыщения а ) позволяет определить маг-пйтный момент, к-рый характеризует валентпость носителя момента. Т. обр., изучение магнитных свойств позволяет делать важные заключения о химич. связях переходных атомов в этого рода соединениях. То обстоятельство, что многие из этих веществ играют роль катализаторов, дало возможность применить М. к исследованию ироцессов гетерогенного катализа. Всякий раз, когда на новерхности катализатора происходит хемосорбция посторонних атомов илн молекул, возникает изменение магнитных моментов катализатора за счет образования двухэлектронных связей. Т. обр., исследование магнитных свойств катализаторов как в процессах их изготовления, так и в самих каталитич. реакциях позволяет вскрыть весьма интересные стороны механизма подобных процессов. Разумеется, обнаружение этих изменений в магнитных свойствах возможно только в том случае, если катализатор изучается в мелкодисперсной форме, при к-рой роль поверхностных слоев доминирует над ролью объема вещества. Однако нек-рые вещества в очень мелкодисперсном виде обнаруживают крайне неожиданные свойства, резко отличные от свойств тех же сплошных веществ, что сильно затрудняет интерпретацию опытов. Среди исследователей нет еще установившегося мнения относительно всех этих опытных данных. Возможно, что некоторые из этих результатов обусловлены ферромагнитным загрязнением (об этих загрязнениях см. ниже), внесенным в образец в процессе их изготовления. Впрочем, теория магнетизма показывает, что процессы намагничивания ферро- и антиферромагнитных веществ в мелкодисперсном виде имеют свою специфику, которую также необходимо учитывать в такого рода исследованиях. [c.503]

За последние годы возможности изучения магнитных свойств катализаторов значительно расширились благодаря новым радиоспектроскопическим методам — электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Эти методы основаны на поглощении электромагнитных колебаний в микроволновом диапазоне спектра в результате переходов между уровнями энергии, связанными с различной ориентацией электронных или ядерных спинов в магнитном поле. [c.11]

Ряд исследователей пытались установить связь между магнитными и каталитическими свойствами вещества. Известно, что каталитически активные вещества часто обладают большим магнитным моментом. Нельзя, конечно, сказать, что всегда каталитическая активность обуславливается большим магнитным моментом, так же как нельзя сказать, что вся каталитическая активность обуславливается одним каким-то механизмом. В некоторых случаях, как, например, в случае орго-ларя-водородного превращения, имеется совершенно ясная связь между магнитным моментом катализатора и его активностью. В других случаях магнитными свойствами катализатора можно воспользоваться для определения его структуры. В некоторых же случаях найдена весьма неясная связь между каталитической активностью и магнитными превращениями. [c.264]

Так как область максимальной атомизации нанесенных веществ совпадает с областью концентраций, при которой обычно наблюдается максимум каталитической активности, то отсюда следует, что активные центры гетерогенных катализаторов должны иметь атомную природу. Чтобы сделать этот вывод более категорическим, необходимо продолжить изучение магнитных свойств катализаторов Ре/уголь и Ы1/уголь при более низких температурах. Однако уже и из вышеизложенного исследования ясно видно, что при уменьшении степени заполнения возможно образование кристаллов с меньшими размерами и в меньшем количестве, чем при больших заполнениях. [c.151]

Изменение спектров ЭПР отравленных катализаторов с температурой показывает, что механизм действия воды и триэтиламина на магнитные свойства катализатора различен (рис. 5). После полного отравления катализатора триэтиламином кривая АИ (1) не изменялась. В случае полного отравления катализатора водой наблюдалось изменение АЯ 1), что регистрировалось по спектрам ЭПР. При заполнении водой 10% поверхности катализатора, приводящем к его полному отравлению, наблюдалось резкое изменение его обменных характеристик. [c.161]

В настояшей работе уточнена корреляция мевду магнитными свойствами катализатора-и его активностью, определены оптимальные условия проведения циклов активации и реакции, детально иэучвйа природа "активного" водорода и условия его генерации. [c.88]

СГ2О3 20—120° С. Изучены магнитные свойства катализатора в процессе реакции [90] а-СггОз 30 /порр, 120° С [91] [c.485]

Поскольку рентгеновское исследование не может быть достаточно чувствительным методом обнаружения кристаллов железа при малых содержаниях железа в катализаторе, мы предприняли физическое исследование структуры катализаторов на носителях для проверки основных положений теории активных ансамблей. В качестве объекта исследования выбран катализатор, результаты изучения которого явились исходными для теории — железо, нанесенное на уголь. Мётодом исследования служило изучение магнитных свойств катализаторов. Как известно, а-железо (наряду с немногими другими металлами и соединениями) ферромагнитно, т. е. обладает резко повышенной магнитной восприимчивостью, причем это свойство присуще именно кристаллической решетке а-железа. Уголь не обладает способностью намагничиваться (диамагнитен). Поэтому на- [c.206]

Для исследования были приготовлены образцы катализаторов с различными степенями заполнения поверхности, точно по рецепту, указанному в работе Клячко-Гурвича и Кобозева , в сосуде, изготовленном по чертежу, приведенному в диссертации Клячко-Гурвича. Уголь готовился из чистого сахара, посредством его двукратной перекристаллизации из абсолютного спирта с последующим сжиганием в платиновой чашке при 700— 800°. Определение поверхности приготовленного угля по методу, применявшемуся в указанных работах (адсорбция иода), дало величину 94 м /г, что близко к величине площади 86 м /г, полученной Клячко-Гурвичем и Кобозевым. Это позволяет считать, что нам в достаточной степени удалось воспроизвести уголь, применявшийся указанными авторами в качестве носителя. Уголь пропитывали эфирными растворами пентакарбонила железа (Кальбаум) разных концентраций и подгергали обработке, совпадающей с указанной в цитированных работах.Приготовленные таким образом образцы катализаторов показали активность по отношению к реакции синтеза аммиака, близкую к наблюдавшейся Клячко-Гурвичем и Кобозевым. Для исследования магнитных свойств катализаторы пассивировали по описанному ранее методу , выгружали из сосуда и растирали в тонкий порошок. [c.207]

Между магнитными свойствами и каталитической активностью, как правило, прямой связи не наблюдается. Ваншое исключение представляет превращение параводорода в ортоводород, катализируемое пара- или ферромагнитными поверхностями и атомарной адсорбцией водорода. Магнитные свойства катализаторов можно использовать для качественного и количественного определения присутствующих фаз и для определения структуры катализаторов. В литературе имеется обзор по магнитным методам изучения катализаторов [26]. В настоящем разделе описывается только термомагнитный анализ ферромагнитных компонентов катализаторов. [c.41]

Прежде всего будет описан наиболее широко применяемый метод определения диамагнитной и парамагнитной восприимчивости, а именно метод Гуи. Затем дается краткое описание вполне удовлетворительного альтернативного способа — метода Фарадея. После этого обсуждаются возможные методы изучения магнитных свойств катализаторов in situ , т. е. во время их фактического участия в реакции. И, наконец, приводится подробное описание метода измерения удельного намагничения ферромагнитных веществ. [c.393]

Большая группа работ по изучению магнитных свойств катализаторов ферродиэлектриков выполнена Евдокимовым, Козловым и сотр. (286—293]. Детальный термодинамический анализ поведения сверхпарамагнитных частиц Ni в магнитном поле в зависимости от температуры показал, что для объяснения сверхпарамагнитных свойств металлического Ni необходимо, по-видимому, учитывать не только магнитные свойства индивидуальных микрокристаллов, но также их взаимодействие между собой и, что особенно важно, обменное взаимодействие через носитель. [c.86]

Магнитное исследование никелевого катализатора. Н. Магнитные свойства катализаторов П1кель на кизельгуре. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология