Образование двухэлектронных связей при участии пар электронов

Образование двухэлектронных связей при участии пар электронов [c.52]

Подобно обычным химическим реакциям, каталитические реакции могут протекать по двум основным механизмам гемолитическому и гетеролитическому. Реакции, сопровождающиеся разрывом некоторых из существующих и образованием новых электронных пар, называются гомолитическими. Они протекают с образованием (участием) незаряженных частиц — свободных радикалов, обладающих свободными валентностями атомов. Если разрыв двухэлектронной связи идет без раз- [c.286]

Число возможных адсорбционных связей заметно возрастает при переходе к более сложным многовалентным атомам. Здесь уже необходимо дополнительно учитывать образование связей с участием трех и четырех электронов, образование ионов более высокой валентности, а также образование одно- и двухэлектронных связей с двумя атомами поверхности. Многообразие форм адсорбции еще более возрастает для двух и многоатомных молекул благодаря диссоциации, возможности различной ориентации молекул. [c.164]

В нитрогруппе в образовании дополнительной к ковалентным связям между атомами азота и кислорода двухэлектронной трехцентровой связи принимают участие электроны неподеленной пары азота, поэтому последний получает полный положительный заряд, а отрицательный заряд распределен меледу двумя атомами кислорода. [c.9]

Такую двухэлектронную связь, в которой принимает участие электрон решетки, заимствованный из семейства свободных электронов, мы называем прочной гомеополярной связью. Заметим, что в состоянии прочной гомеополярной связи валентность атома А насыщена она насыщена свободной валентностью поверхности. При этом адсорбированный атом (в совокупности с адсорбционным центром) представляет собой электрически заряженное образование, как это видно, например из рис. 3, б. [c.918]

В заключение отметим, что на протяжении всей главы для объяснения формы молекул мы использовали представление о взаимном отталкивании электронных пар. При этом мы считали, что каждая ст-связь является нормальной двухэлектронной связью. Это означает, что в молекулах типа PFs, SFe и IF/ d-орбитали полностью используются для образования а-связей. Если более точные вычисления или эксперименты укажут на уменьшение (или исключение) участия -орбиталей, потребуется, по-видимому, существенно видоизменить теорию отталкивания, поскольку связи уже не будут двухэлектронными. [c.207]

Вторая трудность специфична для катализа и вызвана исключительным разнообразием форм промежуточного взаимодействия при каталитических процессах. Даже для простейших каталитических реакций часто наблюдается несколько путей каталитического воздействия. В зависимости от химической природы катализатора возможны разнообразные химические воздействия на активные комплексы реакционного пути, приводящие к изменению скорости и направления реакции. Это мон ет быть образование и разрыв двухэлектронных связей, образование ионов, протолитическое взаимодействие с переходом протона от катализатора к реагирующему веществу или в обратном направлении, переход электронов на свободные орбитали катализатора и реагирующих веществ, образование я-комплексов, водородных связей и многое другое. Отсюда вытекает практически неограниченное число возможных каталитических воздействий на определенную реакцию путем участия катализатора в образовании активных комплексов и исключительное разнообразие явлений катализа. [c.231]

Второй крайний подход к механизму каталитической хемосорбции основан на ее трактовке как процесса образования локальных химических связей между адсорбирующимися молекулами (или образующими их атомами или группами атомов), с одной стороны, и отдельными ионами (атомами, атомными дефектами) поверхности твердого тела, с другой стороны. Участие остальных атомов (ионов) твердого тела, непосредственно не соприкасающихся с хемосорбированной молекулой, считается второстепенным. Основное значение придается типам связей, специфичным для соединения лигандов с центральными ионами комплексных соединений и для кристаллических соединений, к которым применимы представления лигандной теории. Это очень широкий круг форм, так как чисто ковалентные двухэлектронные связи, типичные для органических молекул, так же как и чисто ионные связи редко встречаются в твердых телах и в их поверхностных хемосорбционных соединениях. В большинстве неорганических веществ подлинное распределение электронной плотности сильно отличается от этих идеальных моделей. [c.56]

В гибридизации могут участвовать не только одноэлектронные, но также и двухэлектронные АО. В этом случае на гибридных орбиталях остается такое число неподеленных, т. е. не принявших участия в образовании связей, электронных пар (НП), которое было на исходных АО. Не принимают участия в гибридизации свободные АО и те из одноэлектронных, которые образуют я-связи. [c.117]

Если в процессе реакции происходит разрушение или образование двухэлектронной связи с обра ванием или участием частиц с неспаренными электронами - радикалов, то такие реакции яазьтахутся гемолитическими (радикальными). [c.29]

Применение метода резонанса, а также метода молекулярных орбит, показывает, что связывающая электронная пара локализована лишь в предельном случае. В образовании основного состояния принимают небольшое участие и ионные структуры, благодаря чему этЬ состояние устойчивее, чем можно было бы ожидать на основании классической структурной формулы Таким образом, на языке теории резонанса полярность двухэлектронной связи описывается участием ионных предельных структур, что эквивалентно толкованию, данному ранее на стр. 52. Нитрометан и карбоксилат-ион имеют полностью делокализо-ванную электронную пару, облако которой распределено в первом случае между атомами О, N и О, а во втором — между О, С и О. [c.57]

Наряду с ионами, в которых связь между атомами осуществляется за счет двухэлектронных связей, описано образование часпщ с числом связей, превышающим число пар электронов, принимающих участие в их образовании, т. е. частиц с дефицитными по числу электронов структурами. Примерами таких частиц являются ионы СН5 и Нз, образующиеся при присоединении протона к молекулам метана и Н.2. Зарегистрированы также такие частицы, как Не и МеА, в которых на а-орбиталях находится три электрона, т. е. один из электронов попадает иа разрыхляющую а -орбиталь. Описаны не имеющие молекулярных аналогий комплексные ионы, на-при.мер комплексы иоиов и Ni с одной и даже с несколькими молекулами азота. Таким образом, при изучении реакций нонов в газовой фазе исследователь, по существу, сталкивается с новой, очень своеобразной химией. [c.28]

Активированный комплекс одного и того же типа может реализоваться в случае как гомолитического, так и гетеролитнческого процесса. Например, реакции (П1.83) и (111.87) идут через линейный трехцентровый активированный комплекс по типу (111.86). Однако первый процесс является гетеролитическим — связь С—I разрывается с переходом пары электрона на атом 1, а новая связь С—О завязывается с участием неподеленной пары электронов ОН". Второй процесс, наоборот, является гемолитическим — двухэлектронная связь Н—С1 образуется с участием неспаренного электрона атома С1 и одного из 15-эле тронов атома Н, участвующего в образовании связи С—Н. Электронная пара, образующая эту связь, при этом разрывается и второй электрон остается в виде неспаренного электрона на атоме С свободного метила. [c.138]

В окисл.-восстановит. р-циях небольшая скорость м. б. обусловлена тем, что числа электронов, отдаваемых одной частицей восстановителя и принимаемых одной частицей окислителя, не совпадают. При этом катализатором м. б. частица, способная чпереключать одноэлектронный механизм р-ции на двухэлектронный (см. Окислительновосстановительный катализ). Большие возможности для Г. к. открываются при использ. в кач-ве катализаторов комплексных соед. переходных металлов (см. Катализ комплексными соединениями). А. Е. Шилов. ГОМОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, происходят в результате разрыва одной или неск. электронных пар, образующих хим. связь, и (или) образования новой связи при взаимод. частиц, каждая из к-рых обладает неспаренным электроном. В Г. р. участвуют или образуются атомы или своб. радикалы. Типичные Г. р. мономолекулярный и бимолекулярный распады молекул с образованием своб. радикалов р-ции отрыва, замещения и присоед. с участием своб. радикалов рекомбинация и диспропорционирование своб. радикалов. К Г. р. часто относят также окисл.-восстановит. р-ции с переносом одного электрона. При Г. р. атомов (радикалов) с молекулами выполняется принцип неуничтожимости своб. валентности. Г. р.— элементарные акты мн. цепных р-ций, вапр. радикальной и анионной полимеризации, хлорирования и нитрования алиф. соединений. L-ГОМОСЕРИН (Ь-а-амино-у-оксимасляная к-та) НОСН2СНгСН(ЫНг)СООН, крист. раств. в воде. Легко образует 7-лактон. Содержится в соке ряда растений, в белки не включается. Предшественник треонина. Биосинтез — последоват. восстановлением группы Э-СООН аспарагиновой к-ты. Получ. галогенированием и послед, аминированием бутиролактона. Образуется из метионина при специфич. расщеплении пептидной цепи белков бромцианом эта р-ция использ. для определения первичной структуры белка. [c.141]

Хойтинк [5 в результате квантово-механических расчетов молекул пришел к выводу, что образование двухэлектронных волн при электро-восстааовлении соединений с сопряженными связями обусловлено повышением сродства к электрону при переходе от молекулы Б к радикалу КН. Если учесть, что потенциал полуволны определяет энергию, которая должна быть придана внешнему электрону для занятия им низшей вакантной орбиты в давиой молекуле, то можно сказать, что в результате присоединения первого электрона к молекуле а-кремнийацетиленового кетона снижается энергетический уровень первой незанятой электронной орбиты, облегчая присоединение следующего электрона, что может быть обусловлено непременным участием Зй-орбит атома кремния 6 сопряжении с я-электронами [c.278]

Модель трехцентровых связей. Интересно отметить, что модель, основанную на направленных валентных орбиталях, можно использовать при полном исключении из нее -орбиталей. Для молекул, в которых вокруг центрального атома находятся две, три или четыре пары электронов, подход в точности совпадает с только что рассмотренным, и обе модели идентичны. Они отличаются во всех случаях, где в предыдущей модели направленных валентностей используется одна или большее число /-орбиталей. Для молекул ДВ4Е-типа, таких, как SF4, где вокруг атома А сосредоточивается пять пар электронов, аргументация состоит в следующем. Атом серы использует свои рх- и ру-орбитали для образования одинарных двухцентровых двухэлектронных связей с двумя экваториальными атомами фтора, а два аксиальных атома фтора связаны только за счет р -орбитали серы. При этом близкий к линейному фрагмент F—S—F описывается как система с трехцентровой четырехэлектронной связью (см. разд. 3.9), Оставшаяся пара электро но(в, как предполагают, занимает 35-орбиталь серы и не имеет существенного значения в образовании связей. Для молекул типа АВ5Е (например, BrFs) предполагают, что аксиальная связь А—В образуется при участии рг-орбитали атома А, и является обычной двухэлектронной двухцентровой связью. Оставшиеся четыре А—В-овязи рассматриваются как две пары трехцентровых четырехэлектронных связей, образующихся за счет рх- и ру-орби-талей атома А. И вновь неподеленная пара электроиов занимает [c.108]

Гидриды ВеН2 и А1Нз, существующие в полимерном состояиии, а также крайне нестойкий термически ОагН по природе хим. связи 3—Н близки к бороводородам для них характерен дефицит электронов, в связи с чем образование молекул или кристаллов происходит с участием двухэлектронных трехцентровых мостиковых (Э—Н—Э) и многоцентровых связей. Для этих Г. характерны очень высокие энтальпии сгорания. Они взаимод. с водой, выделяя Н2. С донорами электронов, напр, с ЫКз, РКз, образуют аддукты, с В2Н(5 в среде апротонных орг р-рителей-соотв. А1 [ВН4]з и Ве[ВН4]2. Получают гидриды А1 и Ве по р-циям [c.552]

В то же время сам факт существования устойчивых соединений ксенона и криптона свидетельствует о том, что формирование химических связей с участием атомов благородных газов происходит иначе и их нельзя объяснять с позиций обычных представлений о двухэлектронных ковалентных связях. Рассмотрим молекулу ХеР . У атома фтора имеется один неспаренный электрон, а у ксенона неспаренных электронов нет. Для образования связи с двумя атомами фтора ксенон предоставляет одну из 5р-электронных пар. Следовательно, химическая связь в XePj осуществляется с участием неподеленной пары электронов ксенона, а каждый из двух атомов фтора предоставляет свой неспаренный электрон. Такую связь называют гипврвалвнтной. Аналогично можно объяснить строение молекул ХеР и XePg. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология