Функциональные производные кетены

Кетен энергично реагирует с водой и другими веществами, содержащими активный водород (спиртами, первичными и вторичными аминами, кислотами и т. д.) уже при комнатной температуре При этом образуются функциональные производные уксусной кислоты. [c.184]

В интересах точности не следует утверждать, что биологическая активность определяется каким-либо одним типом функциональных групп (например, фенольными или аминными группами и т. п.) правильнее считать, что данная функциональная группа или определенная часть функциональных групп одного или, возможно, нескольких типов участвует в создании структуры, обусловливающей биологическую активность. Именно эти специфические структурные соотношения можно успешно исследовать при помощи физико-химических измерений. Во-первых, если нельзя показать, что при деблокировании первоначально экранированных функциональных групп биологическая активность восстанавливается, то следует при помощи физических методов установить, что денатурация не имела места. Во-вторых, следует выяснить степень молекулярной и электрохимической гетерогенности производных в ее связи с критерием гомогенности биологической активности. В-третьих, необходимо учесть возможные неспецифические влияния модификации белка на его физическую структуру. Если с одним молем белка вступает в реакцию только один моль реагента, в результате чего образуется совершенно неактивное соединение (как это наблюдается в случае ДФФ-химотрипсина), то можно утверждать, что активность белка обусловлена только одной, хотя и неизвестной до сих пор [141 в], функциональной группой или одним участком белковой молекулы. Однако если интенсивное замещение или блокировка только уменьшают активность, то этот эффект, повидимому, не является специфическим и объясняется общим изменением суммарного заряда или микроскопическим перераспределением. Следует принимать во внимание также и стерические эффекты. В настоящее время большое разнообразие относительно специфических химических реагентов позволяет производить исследование как электростатических, так и стерических эффектов. Это можно сделать, обрабатывая белок, например, такими двумя реагентами, как кетен и недокись углерода, один из которых образует новую нейтральную функциональную группу, а второй превращает основную функциональную группу в группу с кислотными свойствами. Подобным же образом для введения в одно и то же положение положительного или отрицательного заряда, а также для исследования стерических затруднений можно применять диазосоединения. Для такого рода исследований можно воспользоваться целым рядом аналогичных комбинаций. [c.352]

Если кетен представляет собой газ (т. кип. -48 °С), то дикетен является жидкостью с т. кип. 127 °С. Дикетен не смешивается с водой, обладает слезоточивым действием и удушающим запахом. Дикетен - это Р-лактон енольной формы ацетоуксусной кислоты. Он легко вступает в реакции присоединения с соединениями, содержащими подвижный атом водорода, и с количественным выходом образует соответствующие функциональные производные ацетоуксусной кислоты. [c.185]

Ацилирующие агенты относятся к тем веществам, которые наиболее часто применяются для изменения белков, хотя, как это видно из данных табл. 1, ни один из этих реагентов не является специфическим по отношению к какой-либо функциональной группе. Все они. реагируют с аминогруппой — иногда предпочтительно, но никогда селективно большинство из них взаимодействует также с фенольными гидроксильными группами, сульф-гидрильными группами, а нередко и с другими функциональными группами, образуя соответствующие производные. Для ацилиро-вания одного и того же белка — вируса табачной мозаики — применялись следующие вещества кетен, фенилизоцианат, карбо-бензоксихлорид, хлорангидрид n-хлорбензойной кислоты и бензо-сульфохлорид. [c.302]

Существуют достаточные основания для того, чтобы классифицировать соединения, содержащие одну или несколько карбонильных групп, следующим образом 1) простые карбонильные соединения, такие, как альдегиды и кетоны, карбонильная группа которых способна проявлять все присущие ей свойства и в которых отсутствуют соседние атомы или группы, способные изменять эти свойства 2) модифицированные карбонильные соединения, такие, как производные кислот или кетонов, карбонильная группа которых не проявляет своих обычных свойств из-за наличия таких факторов, как, папример, сопряжение с другими группами. Конечно верно (и это уже подчеркивалось в предыдущих главах), что химия любой функциональной группы зависит во многом от природы связанного с нею углеводородного остатка, который может быть насыш,енным, ненасыщенным или ароматическим. Это утверждение в полной мере применимо и для тех карбонильных соединений, которые относятся к разряду простых. В таких карбонильных соединениях атом углерода карбонильной группы может быть связан непосредственно либо только с атомами водорода (как в формальдегиде), либо с алкильной группой и водородом (как в других алифатических альдегидах), либо по крайней мере с одним ароматическим остатком, как в ароматических альдегидах или кетонах. Атом углерода карбонильной группы не может входить в состав ароматического кольца по причинам валентности но он может образовывать двойную связь с другим атомом углерода, давая группировку С = С = О, которая не является истинной винильной структурой, но характерна для кетенов. Карбонильные свойства кетенов настолько модифицированы, что эти соединения лучше рассматривать отдельно. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология