Время контакта винилацетилена с катализатором

Н. Д. Зелинский с сотрудниками насыщал катализатор ацетиленом [8] и оставлял стоять разное время. По мере уменьшения времени стояния выходы винилацетилена увеличивались, а выходы дивя-пишацетилена соответственно падали (табл. 27). Для повышения выходов винилацетилена И. Д. Зелинский с сотрудниками, а та1кже и А. Л. Клебанский с сотрудниками [5] применяли непрерывное пропускание ацетилена через катализатор и непрерывный отвод непрореагировавшего ацетилена и продуктов реакции. А. Л. Клебанский поддерживал температуру катализатора на уровне 70—80°, благодаря чему облегчался отвод продуктов реакции. Он пришел к заключению, что отношение между винилацетиленом и дивинилацетиленом в продуктах реакции зависит от времени контакта. Всеможно получить 90 о/о винилацетилена и только 10% дивинилацетилена на прореагировавший ацетилен, но в реакцию вступит цри этом [c.253]

Временем контакта называется продолжительность соприкосновения сырья (ацетилена) с катализатором. Время контакта зависит от скорости подачи сырья. Чем выше при постоянном объеме катализатора скорость подачи ацетилена, тем меньше время контакта между ацетиленом и катализатором. Увеличение времени контакта способствует увеличению конверсии ацетилена, при этом повышается выход винилацетилена, но за счет развития вторичной реакции между винилацетиленом и ацетиленом растет количество дивинилацетилена и соответственно снижается соотношение ВА и ДВА. Поэтому оптимальная скорость подачи ацетилена в реактор устанавливается практически так, чтобы время контакта ацетилена с катализатором было невелико и значительная часть образовавшегося винилацетилена не успела превратиться в дивинилацетилен. [c.175]

На превращение ацетилена в винилацетилен оказывают большое влияние активность катализатора, температурные условия и время контакта, чистота исходного ацетилена и т. д. [c.274]

Литературные данные по вопросу о превращении ацетилена в винилацетилен приводят к выводу, что существенное значение в этом процессе имеют активность катализатора, температурные условия и время контакта. Кроме того, хотя на этот счет и не существует прямых данных, бесспорно важное значение чистоты применяемого для синтеза ацетилена. [c.223]

Под условиями контакта винилацетилена с катализатором подразумевается время пребывания и степень распыления винилацетилена в катализаторе, зависящие от скорости пропускания винилацетилена, поперечного сечения и величины пузырьков газа, проходящих через раствор катализатора. При пропускании винилацетилена через жидкий катализатор стадии протекания процесса те же, что и при димеризации ацетилена (абсорбция жидкостью винилацетилена, комплексообразование и распад комплекса с образованием хлоропрена), но только с той разницей, что одновременно со ступенчатым механизмом образования продуктов реакции (винилацетилен, дивинилацетилен и, наконец, тетрамер), свойственным процессу Димеризации ацетилена, идет образование дихлорбутена из двух молекул хлористого водорода и одной молекулы винилацетилена. [c.75]

Карозес указывал, что первичным продуктом присоединения одной молекулы хлористого водорода всегда является 4-хлорбутадиен-1,2 (1). Это галогенопроизводное алленового типа можно выделить, если в реакционной смеси отсутствует монохлористая медь. Например, когда в качестве катализатора используют хлористый кальций [2964], в этом случае преимущественно образуется упомянутое хлоропроизводное диена с кумулированными двойными связями. Хлористая медь в кислом растворе способствует необратимой аллильной перегруппировке, т. е. изомеризации в хлоропрен (II), в котором хлор при атоме углерода, связанном двойной связью, обладает малой активностью. Кроме катализатора, па изомеризацию оказывает влияние температура, концентрация хлористого водорода в растворе и время контакта. Выход алленового производного уменьшается с увеличением температуры, времени и концентрации соляной кислоты. Одиако чрезмерное увеличение последней ведет к присоединению следующей молекулы хлористого водорода к хлоропрену и образуется некоторое количество 1,3-дихлор-бутена (III), особенно если при этом увеличивают и время контакта. Поэтому выгодно работать с разбавленным раствором соляной кислоты. Однако при непрерывном процессе необходимо поддерживать постоянную концентрацию хлористого водорода, непрерывно насыщая им катализаторный раствор. Процесс экзотермичен и реакционную смесь необходимо охлаждать. Оптимальная температура находится в пределах от О до 5° [2969]. Если соблюдать все упомянутые условия, то хлоропрен получается с выходом 90% от теоретического. Вместо готового хлористого водорода можно применять соединения, которые его выделяют, например в процессе гидролиза. Так, если nii винилацетилен действовать хлористым ацетилом в присутствии монохлористой меди в водном или в спиртовом растворе при низкой температуре, то хлоропрен получается с большим выходом [2970. [c.568]

Результат полимеризации зависит от концентрации водородных ионов, от состава катализатора, от продолжительности реакции и от температуры. Слабокпслая среда облегчает образовапие медноаммиачного комплекса с ацетиленом высокое содержание хлористого водорода в катализаторном растворе влечет за собой увеличение выхода хлористого винила и ацетальдегида. Выход винилацетилена и количество дивинилацетилена и высших полимеров зависит далее от скорости введения ацетилена и от длительности контакта с катализатором. Чем короче время контакта ацетилена с катализатором, тем выше выход винилацетилена и тем меньше степень превращения ацетилеиа. Отсюда следует также, что эффективность процесса будет тем выше, чем скорее из реакционной смеси удаляют образующийся винилацетилен. Пе менее важным фактором является температура. Температурный оптимум колеблется в широких пределах (50—90°). При температуре до 50° происходит повышенное образование смолообразных веществ, которые необходимо удалять. При строгом соблюдении условий в непрерывном процессе выход винилацетилена составляет 25% ири степени превращения 40%. Монохлористая медь и хлористый аммоний должны находиться в растворе катализатора в молярном соотиошепии, содержание хлористого водорода не должно превышать 0,5%. Процесс обычно ведут при температуре 70—80° и времени контакта 10—15 сек. 12967]. [c.570]

Основными факторами, влияющими на процесс присоединения хлористого водорода к винилацетилену в солянокислых растворах хлористой меди, являются состав и 1Ктивность катализатора, температура и давление про- есса, время и степень контакта винилацетилена с ката-1изатором, чистота винилацетилена и хлористого водорода, поступающих на гидрохлорирование. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология