Активация катализаторов второй стадии

К настоящему времени накоплен обширный материал по кинетике и механизму окислительного аммонолиза пропилена, особенно в присутствии висмут-молибденового катализатора. Принято считать, что реакция протекает через промежуточное образование акролеина. Стадия превращения пропилена в акролеин имеет первый порядок по пропилену и нулевой по кислороду (при обычных рабочих концентрациях последнего). При низкой концентрации кислорода порядок реакции по нему приближается к первому. Вторая стадия — взаимодействие акролеина с аммиаком и кислородом, сопровождающееся образованием акрилонитрила, — имеет первый порядок по акролеину и аммиаку и нулевой по кислороду. Поскольку вторая стадия протекает значительно быстрее первой, суммарная реакция образования акрилонитрила из пропилена имеет кажущийся нулевой порядок как по кислороду, так и по аммиаку, если только они взяты в приблизительно стехиометрических соотношениях с пропиленом. Энергия активации первой стадии реакции равна 79 кДж/моль, а второй (по различным данным)—от 12,5 до 29,3 кДж/моль. [c.172]

Д. Активация катализаторов второй стадии [c.325]

Примерный режим работы контактного аппарата приведен на диаграмме рис. 51. Как видно из диаграммы, промежуточные теплообменники одновременно с подогревом газа, поступающего на первую и вторую стадии контактирования, служат для охлаждения конвертированного газа между слоями с целью приближения температуры в слоях катализатора к оптимальной, соответствующей наибольшей скорости реакции. Для ванадиевых катализаторов при энергии активации = 90 кДж/моль ЗОз и протекании процесса в кинетической области [c.135]

Ситуация осложняется, если в результате адсорбции меняются свойства катализатора [29]. При адсорбции вещества А могут меняться поверхностные свойства катализатора. Например, покрытие поверхности 0 может менять энергию связи промежуточного вещества I с катализатором (см. Ад на рис. 1.6) и энергию активации второй стадии [c.14]

Вторую стадию активации проводят раствором смеси нитратов редкоземельных металлов с целью введения в катализатор катионов лантаноидов и дополнительного удаления натрия (до 0,2%). Смесь нитратов лантаноидов растворяют в паровом конденсате и концентрированный раствор откачивают в рабочую емкость. Одновременно готовят аммиачную воду и откачивают в ту же емкость. В нее направляют и промывную воду после первого чана. В готовом растворе солей лантаноидов контролируют содержание железа (не более0,01 %), натрия (не более 0,1%) я свободной серной кислоты (не выше 20 л). Активирующий раствор из емкости прокачивают через теплообменник 27 и направляют в промывочные чаны на вторую стадию активации. Раствор проходит последовательно четыре чана 15, 16, 17 и 18) и возвращается в промежуточную емкость с паровым обогревом для использования его при приготовлении первого активирующего раствора. Продолжительность второй стадии активации 16 ч. [c.108]

Этими же авторами была изучена кинетика реакции образования полиэтилентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля в присутствии различных катализаторов по скорости выделения метилового спирта на первой стадии и по изменению вязкости раствора полимера на второй стадии. Установлено, что обе стадии являются реакциями первого порядка. Энергия активации переэтерификации в присутствии ацетатов цинка или кобальта, составляла соответственно 9,5 и 10,6 ккал моль. [c.17]

Гораздо более отчетливое каталитическое действие оказывает H I. Реакции радикалов с НС1 имеют энергии активации, лишь немного (примерно на 1 ккал/моль) превышающие эндотермичность реакции. Вторая стадия цепной реакции с участием катализатора, а именно [c.232]

Для осуществления первой стадии (образования мультиплетного комплекса) реагирующие молекулы должны получить энергию, необходимую для разрыва связей при этом выделяется энергия образования мультиплетного комплекса. Разность этих энергий и есть (в первом приближении) энергия активации, которая, очевидно, уменьшается с увеличением сродства катализатора к субстрату. Для осуществления второй стадии (распада мультиплетного комплекса с образованием продуктов реакции) мультиплет-ному комплексу должна быть сообщена энергия, необходимая для разрыва связей в нем в результате выделяется энергия образования конечных продуктов. Разность этих энергий определяет скорость второй стадии. Таким образом, безграничное увеличение сродства катализатора к субстрату не приведет к безграничному ускорению каталитического процесса. До определенного предела (пока скорость процесса определяется первой стадией) энергия активации будет уменьшаться и активность катализатора будет увеличиваться. Однако при дальнейшем увеличении энергии связи [c.325]

Здесь [К]о — начальная концентрация катализатора и 7 2 — суммы состояний активных комплексов первой и второй стадии — суммы состояний компонентов реакции ж — энергии активации первой и второй стадии. [c.28]

Выход адипиновой кислоты повышается, когда окисление осуществляют в двухтемпературном режиме при 60—80 °С на первой стадии и при 100—120°С на второй (это объясняется тем, что образование промежуточных продуктов синтеза адипиновой кислоты протекает с более низкой энергией активации, чем для промежуточных стадий получения побочных веществ, в то время как для гидролиза этнх веществ в адипиновую кислоту требуется повышенная температура). Положительно влияет также медь-ванадиевый катализатор, добавляемый в виде оксида меди и метаванадата аммония (в количестве 0,07% каждого компонента в расчете на взятый циклогексанол). Медь связывает оксиды азота в комплексы, а ванадиевые соединения ускоряют целевую реакцию и повышают выход адипиновой кислоты до 90—95%. [c.392]

Подобная закономерность в изменении s-факторов наблюдается-и для реакций радикальной полимеризации, но только при гораздо более низких температурах. Присоединение полимерного радикала ко второй молекуле мономера (этилена или пропилена) связано с резким уменьшением s-фактора, но при последующем присоединении третьей и четвертой молекул мономера к полимерному радикалу s-фактор практически не изменяется [273]. Постоянное значение стерических факторов реакций роста цепи можно рассматривать как обоснование эмпирического положения об относительно одинаковой реакционной способности полимерных радикалов различной длины, принимаемого в кинетике полимеризационных процессов [73]. В случае реакций присоединения непредельных молекул друг к другу, например при молекулярной полимеризации этилена, образование димера имеет сравнительно высокий s-фактор ( 0,1), но присоединение третьей молекулы к димеру, или образование тримера, сопряжено с резким уменьшением s-фактора на 3—4 порядка [273]. Это может объяснить задержку полимеризации на стадии димеризации [274]. В связи с этим роль катализаторов наряду с обычным понижением энергии активации состоит в устранении пространственных затруднений (на стадии образования тримера и далее) путем сильного увеличения стерического фактора. [c.181]

Уравнение (128) соответствует скорости реакции третьего порядка, однако, так как активность катализатора постоянна, расчет проводится по уравнению скорости реакции второго порядка. Энергия активации в соответствии с уравнением Аррениуса связана с энергиями активаций отдельных стадий соотношением Е = Ех- -Е2— -1. [c.192]

На первой стадии образуется нестойкое промежуточное соединение вещества А с катализатором, на второй—это соединение реагирует с веществом В. При этом энергия активации каждой стадии меньше, чем у реакции в отсутствие катализатора, поэтому скорость реакции возрастает. [c.62]

Второй разновидностью циклических реакций являются каталитические. Их особенность в том, что переход реагента в активную форму происходит не в результате термического, фотохимического или иного воздействия, а при взаимодействии реагента с вводимым веществом-катализатором. Из-за того, что цикл замкнут на звено, предшествующее стадии активации (см. рис. В-3), скорость каталитической реакции не может быть больше скорости активации — реакции А с Е W= ЖоЫ СОз при 1. Сумму реакций Е с А и последующих реакций, завершающихся образованием продукта Р и регенерацией Е, называют каталитическим циклом [c.159]

Каталитическая активность должна определяться энергией связи металл—углерод, поскольку лимитирующей стадией процесса гидрирования может быть или стадия образования полугидрированной формы, или присоединение второго атома водорода. Как видно из приведенных в табл. 15 кинетических характеристик гидрирования олефинов па комплексных металлоорганических катализаторах, энергия активации гидрирования Е (в данном случае циклогексена) и энергия связи металл — водород А действительно уменьшаются в ряду V > Сг > N1. [c.75]

Хотя в рассмотренных выше случаях реакционная способность коррелирует с энергией связи кислорода, нельзя исключить возможность ускорения процесса и за счет активации второго компонента реакции — окисляющегося вещества. Например, в случае серебряно-марганцевого катализатора ускорение окисления ацетилена при введении серебра не связано с увеличением подвижности поверхностного кислорода, хотя оно и происходит [231, 234]. В противном случае при введении серебра должно было бы наблюдаться повышение скорости глубокого окисления и других углеводородов, в то время как в действительности ускоряется окисление только ацетилена, а скорости окисления пропана и пропилена даже уменьшаются [231]. Очевидно, в данном случае введение серебра, хотя и повышает подвижность кислорода, ускоряет именно стадию активации ацетилена. [c.242]

Присоединение фермента к субстрату обычно протекает наиболее быстро. Данная стадия имеет очень небольшую энергию активации и это показывает, что первичный комплекс ЕЗ образуется за счет слабых связей — гидрофобных, водородных и электростатических. Второй этап требует сравнительно много энергии — он связан с разрывом и затем образованием новых ковалентных связей. Суммарная скорость ферментной реакции определяется прохождением через ту стадию второго этапа, которая имеет наибольшую свободную энергию, иными словами, наиболее высокий энергетический барьер. Чем этот барьер выше (и выше энергия активации этой стадии), тем труднее протекает каталитический процесс. Сказанное иллюстрируется рис. 13, где видны энергетический барьер реакции, идущей без катализатора энергетические барьеры отдельных стадий при последовательны.х превращениях промежуточного комплекса фермент—субстрат и наиболее высокий из этих барьеров, лимитирующий скорость всего процесса. [c.78]

Бренстеда. Это можно объяснить, если предположить, что в реакциях диенового синтеза, катализируемых кислотами, имеются стадии переноса протона, обсуждаемые ниже. В случае фенолов, с другой стороны, наиболее активные катализаторы являются наименее сильными кислотами. Прибавление большинства из этих фенолов к раствору бензохинона в четыреххлористом углероде сопровождается увеличением молярного коэффициента поглощения света (470 ммк) по мере повышения величины k фенола. Эти наблюдения можно объяснить, если предположить [211] образование промежуточного соединения при переносе электрона от фенолов к бензохинону. В процессах переноса как протона, так и электрона образуются ионные пары HS+. .. В- и S . .. Н. .. В+ (S — субстрат НВ — катализатор). Предполагается, что молекула второго суб страта поляризуется в электронном поле этих ионных пар, что облегчает образование переходного состояния катализируемой реакции. Этим эффектом можно частично объяснить относительно низкие значения энергий активации (табл. 21). Не имеется указаний, что стереоспецифичность двух упомянутых выше катализируемых реакций Дильса — Альдера [211, 212] ниже по сравнению с некатализируемыми процессами. [c.86]

Таким образом, суммарные тепловые эффекты дегидрирования циклогексана до циклогексена в обоих механизмах одинаковы,т.е. не зависят от природы катализатора, что и следовало ожидать, и позтому данный рез) 1ьтат указывает на справедливость проделанных расчетов. Кислотный и основный механизмы дегидрирования отличаются тепловыми эффектами Промежуточных стадий, а следовательно, и их энергиями активации Приближенный профиль поверхности потенциальной энергии реакции дегидрирования циклогексана по рассматриваемым механизмам процесса представлен на рис. 2.9. Как видно, при дегидрировании по основному механизму первая стадия процесса экзотермична, а вторая стадия осуществляется со значительным эндотермическим эффектом (-250 кДж/моль). Прн протекании реакции по кислотному механизму обе стадии зндотермичны с приблизительно равными тепловыми эффектами (-42- -66 кДж/моль). Из диаграммы поверхности потенциальной энергии следует, что протекание реакции по кислотному механизму более предпочтительно, поскольку в основном механизме вторая стадия будет иметь слишком высокую энергию активации (более 250 кДж/моль). По-видимому, зто является причиной невозможности протекания реакции дегидрирования циклогексана на щелочных формах цеолитов. К сожалению, из-за отсутствия справочных данных по потенциалам ионизации циклогексенильного и циклогексадиенильного радикала, а также по сродствам электрона к этим радикалам нет возможности провести аналогичные расчеты по дегидрированию циклогексена и циклогексадиена-1,4 на Na- и Н-формах цеолитов. [c.103]

Вообще говоря, возможны четыре типа факторов, определяющих каталитическую активность фермента. Во-первых, необходим химический аппарат в активном центре, способный деформировать или поляризовать химические связи субстрата, что делает последний более реакционноспособным, во-вторых,— связывающий центр, иммобилизующий субстрат в правильном положении к другим реакционным группам, участвующим в химическом превращении, в-третьих,— правильная и точная ориентация субстрата, благодаря которой каждая стадия реакции проходит с минимальным колебательным или вращательным движением вокруг связей субстрата, и, наконец, в-четвертых, способ фиксирования субстрата должен способствовать понижению энергии активации ферментсубстратного комплекса в переходном состоянии. Соответствующее распределение зарядов в активном центре и геометрия активного центра входят в число факторов, определяющих снижение суммарной энтропии переходного состояния. Все эти факторы в той или иной степени влияют на структуру активного центра фермента, и их нельзя рассматривать изолированно, вне связи друг с другом. В совокупности они увеличивают скорость ферментативной реакции и позволяют ферменту выступать в роли мощного катализатора [77]. [c.209]

Энергия активации начального периода реакции составляет =120 кДж/моль (29 ккал/моль), второй стадии процесса Е" = = 168 кДж/моль (40 ккал/моль). Е, по-видимому, близка к ист, а Е" — значительно отличается от нее, так как зависимость к от температуры определяется не только изменением скорости реакции, но и изменением величины активной поверхности катализатора, не занятой устойчивым продуктом присоединения. Выход 2ЭВ и суммы камфена и трициклена (2КТ) в пределах 100—130°С практически не зависят от температуры реакции. Следовательно, энергии активации образования камфена, трициклена, лимонена и фенхенов приблизительно одинаковы, и разница в константах скоростей должна быть приписана лишь разнице в энтропиях активации образования перечисленных продуктов. [c.62]

Трудно ответить на вопрос, почему именно тот, а не другой ион является катализатором. Для каталитического действия требуется выполнение двух условий. С одной стороны, необходима легкая активация водорода, т. е. легкое образование молекулярного иона АдНг+, с другой — образовавшийся молекулярный ион не должен быть слишком устойчив, иначе вторая стадия будет сильно замедленна. Если константа [c.235]

Роль протона заключается в активации электрофильного центра молекулы спирта (атом углерода С-1) и превращении плохой уходящей группы — гидроксильной — в хорошую уходящую группу — молекулу воды. Таким образом, первая стадия реакции заключается в превращении молекулы этанола в этилоксониевый ион. Последний подвергается атаке второй молекулой спирта, выступающей в роли нуклеофила Образующийся при этом новый алкилоксониевый ион стабилизируется путем выброса протона (возврат катализатора) и превращается в простой эфир [c.170]

Содержание в катализаторах редкоземельных элементов, считая на окислы металлов, колеблется в пределах 1-4% вес. [12], Существует несколько методов, при помощи которых цеолит вводится в гель алюмосиликатной матрицы, а именно - в осажденный гидрогель или в один из реагентов при осаждении гидрогеля. Так, например, алюмосиликатный катализатор с цеолитом типа У в редкоземельной форме может быть получен введе -нием цеолита в натриевой форме в низкоглиноземистую матрицу на стадии гелеобразования. Затем катализатор, сформованный в виде шариков, может быть подвергнут двухстадийной активации. Цель первой стадии активации нитратом аммония - возможно полное удаление натрия из катализатора. Во время второй стадии катализатор обрабатывают разбавленным раствором, содержащим смесь аммонийной соли азотной кислоты и нитрата редкоземельного металла. Последний вводится в катализатор в качестве стабилизирующего цеолит катиона. Приготовление катализатора заканчивается прокалкой, при которой ионы разлагаются и цеолит перево- [c.7]

В других исследованиях [49], когда суммарная энергия активации составляла, согласно экспериментальным данным, 50,9 1,5 ккал1моль. также была обнаружена незначительная отрицательная энергия активации для второй реакции. Поэтому предположили, что диссоциация водорода ие достигает равновесия и что скорость реакции можно увеличить, введя катализатор на стадии диссоциации водорода или дополнительный источник атомов водорода. Были проведены опыты на смеси толуола с гептаном—для образования атомов водорода в результате взаимодействия молекул водорода со свободными гептильными радикалами. В результате удалось по меньшей мере вдвое увеличить суммарную скорость реакции толуола при одновременном увеличении кажущейся энергии активации до 55 ккал/моль. Эта величина достаточно высока и дает положительную энергию активации гидродеалкилирования (к ). [c.188]

Синтез. Гриль и Шнок [1118] провели исследование кинетики образования полиэтилентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля в присутствии различных катализаторов. Первую стадию реакции — переэтерификацию димети.я-терефталата — они изучали по скорости выделения метанола вторую стадию — поликонденсацию бис-(р-оксиэтил)терефта-лата — по изменению вязкости раствора поликонденсата в смеси фенол — тетрахлорэтан (1 1). Оказалось, что обе стадии являются реакциями первого порядка. Энергия активации переэтерификации в присутствии ацетатов цинка и кобальта составляла 9,5 и 10,6 ккал/моль соответственно. Наиболее активными катализаторами для обеих стадий реакции оказались соединения тяжелых металлов соединения щелочных металлов значительно менее активны еще менее активны кислоты. [c.119]

Некоторые классические работы согласуются с этим взглядом. Так, Пальмер и Констэбл [102] показали, что пять спиртов этиловый, пропиловый, бутиловый, изобутиловый и изоамиловый, имеют одни и те же скорости дегидрирования на медном катализаторе при одних и тех же условиях. Энергия активации была около 22 ккал. Они предположили, что спирты адсорбируются таким образом, что их цени располагаются вертикально по отношению к поверхности катализатора, и что стадией, определяющей скорость, является удаление атома водорода от гидроксильной группы [103]. Затем при перегруппировке связей без энергии активации выделяется второй водородный атом. Мы можем, однако, представить себе, что второй стадией является адсорбгшя при атоме углерода с разрывом связи углерод—водород энергия активации для этой второй стадии могла бы быть мала. Баландин [104] считает, что при дегидрировании этилового спирта необходим контакт по двум точкам это условие определяет необходимый параметр решежи катализатора [105]. К тому же его взгляд согласуется с вышеупомянутой картиной, если мы допустим, что нет необходимости, чтобы контакт наступал по двум точкам одновре.менно. [c.186]

Вторая стадия процесса получения алона — частичное ацетилирование. Вискозное штапельное волокно вначале обрабатывают раствором солей, а затем высушивают при 80° С в течение 1 ч. Перед сушкой волокно отжимают до содержания в нем 100% раствора соли (от массы волокна). Сушка волокна, пропитанпого раствором солей, позволила упростить процесс ацетилировании и сделать его более экономичным, так как исключается расход уксусного ангидрида на побочную реакцию с водой. Эта обработка является своеобразной активацией целлюлозы с одновременным нанесением катализатора — водораствори8 ой соли или смеси солей. [c.177]

На симпозиуме в Токио в 1966 г. была доложена работа Пеппера и сотр. [45] о полимеризации стирола на хлорной кислоте при различных температурах. Полученные ими кинетические кривые расходования мономера представлены на рис. 5. Концентрации мономера и катализатора примерно такие же, как и в эксперименте Плеша ([М]о = 0,4] молъ/л, [НС10]о = 0,1- -0,4-10" л о. ь/ г). Из рисунка ясно видно наличие двух стадий полимеризации при отрицательных температурах. Энергия активации второй стадии совпадает со значением энергии активации, полученным при 0° С и выше и равным 8,9 ккал/молъ. Течение первой стадии при —60 и —97° С трудно определить, однако измерение электропроводности при —97° С показало, что проводимость быстро уменьшается и приближается к асимптотическому значению меньше чем за [c.234]

Реакция роста полимерных цепей на АЦ металлорганиче-скнх комплексных катализаторов осуществляется в две стадии [7] первая стадия — это координация мономера с активным центром, при этом осуществляется увеличение длины С—С-связи олефина, ее ослабление и, следовательно, активация мономера на второй стадии происходит внедрение молекулы мономера по связи металл-углерод. [c.8]

В 0,5 М ацетатном буфере было исследовано влияние температуры на скорость сочетания в оба положения и найдено, что для ор/по-сочетания энтропия активации на 28 8 кал/°С более положительна, чем для сочетания в пара-положение. Возможно, что это различие объясняется неодинаковым составом эффективных переходных состояний обеих реакций. Для ор/по-сочетания наблюдаемая удельная скорость по существу равна и поэтому определяется изменением стандартного потенциала при переходе от растворенных ионов диазония и нафтолята к переходному состоянию лимитирующей первой стадии. Для пара-сочетания при высоких коцентрациях катализатора удельная скорость определяется главным образом стандартным потенциалом второго переходного состояния, которое образуется из трех растворенных веществ — ионов диазония, нафтолята и ацетата. Это может привести к понижению энтропии активации пара-сочетания по сравнению с ор/по-сочетанием, даже если картина осложнена сольватацнонными влияниями. [c.236]

На стадии ускорения некатализируемой реакции автоокисления количество образовавшейся гидроперекиси пропорционально степени протекания реакции, т. е. количеству поглощенного кислорода. На основе данных о поведении перекисных катализаторов следовало ожидать, что скорость автоокисления должна быть пропорциональной концентрации гидроперекиси в степени 0,5 и, следовательно, концентрации абсорбированного кислорода в той же степени. Вместо этого обычно оказывается, что скорость является линейной функцией количества абсорбированного кислорода, что показано на рис. 111. Отсюда следует, что скорость разложения гидроперекиси пропорциональна квадрату концентрации гидроперекиси. Однако нри очень низких концентрациях прямая зависимость скорости от количества поглощенного кислорода загибается к началу координат, как следует из рис. 112, так что отрезок, отсекавшийся на рис. 111, не реален. В этой области скорость автоокисления иронорциональна концентрации гидроперекиси в степени 0,5, причем разложение является реакцией первого порядка. Возможно, что это разложение является мономолекулярной реакцией в обоих диапазонах концентраций, за исключением стадии второго порядка, когда активация определяет скорость разложения. Если реагент или растворитель являются основными активаторами при низких концентрациях, а гидроперекись — при высоких, то законы скорости [c.455]

Модифицирующие к-ты не участвуют в реакциях присоединения на первой стадии. Они встуг ают то.чько в поликонденсацию с кислыми эфирами jt гликолями, не прореагировавшими на первой стадии. Поликонденсация подчиняется закономерностям реакций второго порядка. Эффективная константа скорости реакции при 200 "С (30—120) 10 г моль-сек) [2 — 7 г . жоль-.и н)], энергия активации 50—84 кдж моль (12 — 20 ккал моль). Для ускорения процесса можно применять катализаторы соляную к-ту, г-толуолсульфокислсту, кислотные иониты, ацетат натрия п др. [c.356]

Вторым критерием, используемым для экспериментального установления различий между хемосорбцией и физической адсорбцией, служит скорость протекания процесса. Доказано, что, поскольку физическая адсорбция подобна процессу сжижения газа и поскольку в обоих случаях действуют одни и те же диснерсионные силы, физическая адсорбция, как и процесс сжижения, не требует активации и потому протекает очень быстро. Хемосорбция же, аналогично большинству химических процессов, должна требовать активации. Этот критерий очень полезен для оценки характера процесса, однако, если основываться только на нем одном, то он, как и отдельно взятая теплота адсорбции, может привести к ошибочному выводу. Так, например, хемосорбция водорода и кислорода на чистой поверхности многих металлов протекает как неактивируемый процесс, доказательством чего служит то, что нри температуре жидкого азота он протекает предельно быстро. Кроме того, существует еще одно осложнение, которое может сделать этот критерий несостоятельным. Если скорость адсорбции лимитируется стадией диффузии адсорбата в порах, то физическая адсорбция на пористом твердом веществе, как, например, адсорбция углеводородов на алюмосили-катном катализаторе, может протекать крайне медленно. Такую физическую адсорбцию можно легко принять за активируемую хемосорбцию. [c.21]

Доказательством в пользу протекания первой из рассмотренных реакций служит тот факт, что энергйя активации этой реакции пе зависит от прочности разрываемой связи С—Н в органическом соединении следовательно, пе разрыв этой связи, а перенос электрона является лимитирующей стадией процесса. В пользу второй реакции говорит то, что, например, а-фталоцианин меди является катализатором окисления а-метилстирола, хотя и не ускоряет в [c.73]

Проблема детального определения того, какие свойства ацетата меди(1) делают его катализатором реакции гидрирования,, до сих пор остается нерешенной. Лимитирующей стадией реакции гидрирования является активация водорода. Такая активация возможна в данной системе, по-видимому во-первых, потому что ацетат меди(1) находится в растворе частично в виде димера, а во-вторых, потому что комплекс димера с растворителем обладает электронной и геометрической структурой, допускающей одновременное образование двух прочных связей между металлом иводо- [c.191]

Алкилсульфяты И алкилфосфаты — весьма активные и нестойкие промежуточные продукты. Они легко вступают в реакцию со следующей молекулой мономера. Энергия активации этой реакции значительно ниже энергии активации прямого соединения мономеров в димер. Остаток серной кислоты (—OSO2OH) в алкил-сульфате насыщается водородом за счет второй молекулы пропилена, и серная кислота, как и положено катализатору, освобождается, а два ненасьиценных радикала объединяются в молекулу, димера. Однако на этой стадии возможно образование нескольких изомеров, так как миграция водорода к остатку серной кислоты может произойти от всех трех атомов углерода [c.222]