Основные замечания по структуре полимеров

ОСНОВНЫЕ ЗАМЕЧАНИЯ ПО СТРУКТУРЕ ПОЛИМЕРОВ [c.108]

Жидкокристаллическое состояние, характеризуемое сохранением упорядоченного состояния молекул выше температуры плавления (т. е. температуры разрушения трехмерной упорядоченности), может проявляться в полимерах не только за счет взаимной ориентации основных цепей макромолекул, но и в результате установления ориентационного порядка как боковых звеньев в полимерах гребнеобразного строения, так и одноименных блоков соседних макромолекул в блок-сополимерах. В настоящей главе надлежит рассмотреть некоторые практические примеры этих систем и сделать общие замечания об их структуре и свойствах. Заметим предварительно, что, несмотря на относительно ограниченное пока использование этих систем (это особенно касается гребнеобразных полимеров), теоретическое изучение их значительно продвинулось вперед, и поэтому во многих отношениях в эту область внесена существенная ясность. [c.204]

Не делая пока попыток расширить молекулярную интерпретацию вязкоупругих явлений в полимерах далее тех весьма качественных замечаний, которые сдслаиы в предыдущей главе, перейдем теперь к рассмотрению феноменологической теории линейных вязкоупругих свойств и выведем точные соотношения, с помощью которых каждая из функций, описанных в предыдущей главе (а также в других главах), может быть вычислена из любой другой функции. По этому вопросу имеется обширная литература, и интерес к не.му возникает по нескольким причинам. Прежде всего такие вычисления обычно необходимы для того, чтобы воспроизвести поведение какой-либо функции в большом интерва.те изменения времени или частоты, комбинируя результаты измерений различного тнпа. Большинство кривых, приведенных в гл. 2, получено таким путем. Во-вторых, подобные вычисления имеют практическую ценность, позволяя предсказывать поведение пластика или каучука в определенных условиях, которые могут быть недоступными для прямого эксперимента, на основании измерений, проведенных при других, легче реализуемых условиях. Наконец, феноменологическая теория представляет определенный математический интерес и ее структура может быть представлена в весьма изящно11 фор.ме. Кроме того, она является частным случаем более общей теории линейных преобразований, которая широко используется при анализе электрических цепей. В настоящей главе излагаются основные положения и результаты теории и не затрагиваются более отвлеченные понятия, включающие преобразования Фурье и Лапласа, с которыми читатель может познакомиться в других работах [1—6]. Замечания о выводе уравнений даются лишь для немногих мало известных случаев. Как обычно, все выражения формулируются для деформации сдвига, но аналогичные соотношения имеют место и для объемного сжатия, простою растяжения и т. д. [c.58]

В связи с этим следует, в частности, отметить, что известные уравнения, описывающие изотерму адсорбции (например, уравнение БЭТ и аналогичные ему уравнения), часто применяются для оценки удельной поверхности полимерного сорбента. Однако необходимо иметь в виду условность определения удельной поверхйосГй в тех случаях, когда помимо поверхностной адсорбции происходит изменение структуры сорбента в результате частичной молекулярной совместимости растворимости) сорбируемой жидкости с полимером. (На этом следует специально остановиться в другом месте, а именно прЙ рассмотрении основного вопроса настоящей. книги — сорбции воды целлюлозными материалами.) Это замечание относится ко всем полимерам вообще, если речь идет о веществе, активно взаимодействующем с полиме-ро1 . Тем не менее такие газы, как аргон, криптон или азот при низких температурах могут рассматриваться как инертные по отношению ко многим полимерам, и оценку их удельной поверхности по уравнению БЭТ следует считать вполне приемлемой. [c.10]

Ранее представлялось, что это обстоятельство имеет важное значение только в области формирования структур в биополимерных системах. Краткие замечания по поводу последних будут сделаны в следующем разделе настоящей главы. Но в самые последние годы было обнаружено явление самоупорядочения лиотропных систем с участием жесткоцепных синтетических полимеров, которое было успешно использовано для достижения предельно высокой ориентации макромолекул в химических волокнах, благодаря чему были достигнуты такие прочности последних, которые приближаются к теоретически рассчитанным. Это в значительной степени стимулировало исследование жидкокристаллического состояния полимеров. Один из разделов главы посвящен краткому изложению основных результатов технологических разработок в этом направлении. [c.219]

Суммируя краткие замечания о зависимости между прочностью и ориентацией, следует отметить, что, независимо от типа модели, избранной в качестве отправной структуры, доказана необходимость доведения ориентации до очень высоких величин для получения большого прироста прочности. Но это связано с созданием высоких напряжений в формующемся волокне и технически трудно реализуется. Основные технологические разработки последнего времени посвящены изучению условий достижени максимально возможной степени ориентации при максимально допустимых напряжениях формующейся нити. В этой связи полезно рассмотреть механизм процесса ориентации полимера при одноосном растяжении. [c.208]