Шульца—Блашке

После определения количества сухого полимера в каждой фракции в колбах Эрленмейера приготавливают растворы полученных образцов в ацетоне концентрацией 10 г/л. При этом предполагается, что объем образующегося раствора равен объему добавляемого ацетона. Колбы плотно закрывают пришлифованными пробками (нанести немного смазки на верхнюю часть шлифа) и помещают на несколько часов на качалку до полного растворения полимера. С помощью вискозиметра Оствальда (диаметр капилляра 0,3 мм) при 30 °С определяют удельную и характеристические вязкости выделенных фракций, затем по уравнению Шульца-—Блашке (/С=0,27) рассчитывают молекулярные массы фракций (см. раздел 2.3.2.1). [c.132]

Каждую из собранных фракций добавляют к 100 мл метанола, подкисленного 2 каплями конц. соляной кислоты. При добавлении фракции с 6-й по 20-ю образуется муть или осадок. Выпавшие фракции полимера фильтруют, промывают метанолом и высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 20 °С. Измеряют характеристические вязкости полученных образцов в воде при 2б°С (диаметр капилляра вискозиметра 0,35 мм). Для уменьшения ошибки измерений раствор для вязкостных измерений готовят достаточно концентрированными— 10 г/л. Затем по уравнению Шульца — Блашке (см. раздел 2.3.2.1) рассчитывают молекулярные массы фракций. Соседние фракции, количества которых недостаточны для вискозиметрических измерений, могуТ быть объединены. [c.135]

Рассчитайте характеристическую вязкость и средние молекулярные массы полимеров по уравнению Шульца — Блашке (/г = 0,27 см. раздел 2.3.2.1). На основании полученных результатов определите содержание 1,2-диоловых групп в исходном полимере. [c.250]

Винком было установлено, что характеристическая вязкость метилцеллюлозы, так же как и константа Ъ в уравнении Шульца— Блашке [c.86]

Полученные таким образом нитраты растворялись в 95%-м водном ацетоне и подвергались ступенчатому осаждению из раствора добавлением воды. В каждой фракции определялись СП и содержание азота по методу Лунге. Характеристическая вязкость нитратов в ацетоне при 293 К, по данным измерения удельной вязкости, была вычислена по известцой формуле Шульца—Блашке 1263]. В этой формуле константа X была принята равной 0.4. Удельная вязкость определялась в вискозиметре Оствальда с объемом шарика 2.7 мл, с диаметром капилляра 0.04 см и длиной капилляра 9.8 см. Поправка удельной вязкости на потерю кинетической энергии не вводилась, так как во всех случаях она не превышала 2—3 %. Влияние градиента скорости не учитывалось, поскольку величина характеристической вязкости, вычисленная для градиента скорости 500 , не отличалась от величины характеристической вязкости, определенной при ра- бочем градиенте 1500—1800 более чем на 5 % (пересчет характеристической вязкости на градиент скорости 500 i производился по эмпирической формуле Дэвидсона 264]). [c.181]

Отличный по форме от рассмотренного выше, но близкий по существу подход к оценке вязкостных свойств концентрированных растворов полимеров по параметрам, характеризующим вязкость разбавленных растворов, предложен в работе К. Линова и Б. Филиппа . из формулы Шульца — Блашке для разбавленных [c.214]

В несколько большей области концентрации можно проводить экстраполяцию по соотношению Шульца — Блашке [72] (см. также [73]) [c.186]

Характеристическую вязкость определяют как среднее из значений, полученных но уравнениям Хаггинса (5.47) и Кремера (5.48) или Шульца — Блашке (5.49 и 5.50). [c.199]

Эффективность процесса мехаиохимической деструкции прослеживалась по уменьшению молекулярного веса, определяемого вискозиметрически с расчетом по уравнению Шульца — Блашке, из которого определялось в первую очередь изменение константы /г,, во время измельчения. [c.134]

Для расчета молекулярного веса по величине удельной вязкости часто используют также эмпирическое уравнение Шульца-Блашке [c.25]

Константы, необходимые для вычисления молекулярного веса целлюлозы по вязкости ее растворов в НЖВК, были приведены уже в первых ркботах, посвященных применению этого растворителя Согласно , молекулярный вес целлюлозы может быть вычислен по уравнению (3) при значении константы Шульца-Блашке / Си = 0,58 или по уравнению (1) при значении /Ст = 8,4-10 . В более поздней работе для величины Кт приводится несколько иное значение (9,98-10" ). [c.26]

Не являются постоянными и изменяются в зависимости от СП нитрата целлюлозы и значения константы /С в уравнении Шульца-Блашке Ч Так, например [c.28]

Определение молекулярного веса целлюлозы и ее эфиров, полученных в условиях, исключающих возможность деструкции, методами ультрацентрифугирования и светорассеяния, хотя и дает максимальные значения молекулярного веса, по-видимому, наиболее близкие к истинному молекулярному весу нативной целлюлозы, однако экспериментально сложно и вследствие этого не всегда приемлемо для практических целей. В то же время определение молекулярного веса целлюлозы вискозиметрическим методом в таких растворителях, как кадоксен и НЖВК, с расчетом его величин по уравнениям Хаггинса и Шульца-Блашке дает достаточно приемлемые результаты. [c.31]

В полимере пероксидных групп. Было установлено наличие корреляции между содержанием карбонильных групп в полимере и величиной константы Ki в уравнении Шульца — Блашке. [c.395]

Обсуждалось [2681] фракционирование полиизопрена по методу, предложенному в работе [2682], с использованием осадочной хроматографии в среде бензол—метанол. Наблюдавшееся ранее [2683—2692] аномальное снижение молекулярной-массы последних фракций объясняли окислительными процессами, приводящими к образованию в полимере пероксидных. групп. Было обнаружено наличие корреляции между содержанием в полимере карбонильных групп и величиной константы Кг в уравнении Шульца — Блашке. [c.413]

В работе [2703] обсуждалось фракционирование полихлоропрена методом осадочной хроматографии и в смеси растворителей бензол—метанол [2704]. Авторы этой работы объясняли наблюдавшееся ранее [2705—2714] аномальное уменьшение молекулярной массы последних фракций протеканием окислительных процессов, приводящих к образованию в полимере пероксидных групп. Установлено наличие корреляции между содержанием карбонильных групп в полимере и величиной константы К1 в уравнении Шульца — Блашке. [c.418]

Чтобы точно определить характеристическую вязкость, необходимо измерить отношение г]/т1п большом интервале концентраций и экстраполировать число вязкости к нулевой концентрации. Однако найдены эмпирические уравнения, которые позволяют вычислить характеристическую вязкость из одной пары значений вязкость — концентрация для растворов поликарбоната на основе бисфенола А в метиленхлориде при 20 или 25° С, при условии, что концентрация раствора не превышает величину 0,01 г мл. Для этой цели может быть использовано уравнение Шульца — Блашке [c.136]