Карбонильные группы в полимера

Предложенный метод модифицирован в работе [65] и при экспериментальном приложении видоизменяется в зависимости от особенностей конкретной системы. Если частоты в спектре недостаточно четко разделены, то может быть применен дифференциальный спектральный анализ (рис. 5). В этом случае используются две ячейки, в одной из которых находится исходный раствор, а во второй — полимер, адсорбированный на суспендированном в растворе адсорбенте. При адсорбции в результате взаимодействия карбонильных групп полимера с ОН-группами поверхности происходит, как видно из рис. 5, сдвиг полос поглощения в сторону больших длин волн. [c.19]

Примеры влияния материала электрода на адгезию дают исследования [13], где при изучении акрилонитрила и его сополимеров с другими виниловыми мономерами было показано, что прочность сцепления полимерной пленки с металлом лучше на алюминии и стали, чем на железном электроде. Особенно высокая адгезия возникает при образовании хелат-ных комплексов между карбонильными группами полимера (ноли-диацетонакриламида) и атомами подложки [1, 3]. [c.74]

Материал рабочего электрода оказывает существенное влияние на адгезию и другие физико-механические свойства полимерного осадка. Между атомами металла и макромолекулами (со) полимера могут возникать химические связи (112, с. 309]. Например, координационные комплексы с металлами образуют (со) полимеры, имеющие ненасыщенные связи или различные функциональные группы. Особенно прочное сцепление с металлами имеет место при образовании хелатных комплексов между карбонильными группами полимера и атомами подложки [12, 19]. [c.72]

Скорость протекания этих процессов в адсорбционных слоях, отличающихся различной структурой, зависит от прочности взаимодействия на межфазной границе. С этой целью определялась степень превращения карбонильных групп как отношение разности оптических плотностей в максимуме исходной полосы поглощения и полосы поглощения после облучения к исходной оптической плотности. Данные об изменении степени превращения карбонильных групп полимера в процессе старения пленок и адсорбционных слоев свидетельствуют о том, что скорость структурных превращений в адсорбционных слоях зависит от прочности взаимодействия на границе полимер —твердое тело. Наиболее интенсивно процессы превращения протекают в пленках при этом более 60% карбонильных групп участвуют в превращениях в первые 5—10 ч. При последующем облучении процесс замедляется, и полное превращение карбонильных групп наблюдается только через 100 ч облучения. [c.26]

Присутствием разного числа карбонильных групп можно объяснить и некоторые различия в свойствах поливинилового спирта, полученного в неодинаковых условиях гидролиза поливинилацетата. Эти различия становятся особенно заметны при нагревании полимера в присутствии кислот или щелочей. С увеличением содержания карбонильных групп полимер быстрее утрачивает эластичность и растворимость. [c.347]

Действием марганцовокислого калия или перекиси водорода на раствор полиакролеина в пиридине можно окислить все карбонильные группы полимера в карбоксильные без разрушения макромолекул, т. е. превратить полиакролеин в полиакриловую кислоту [c.377]

Слабым местом гипотезы является то обстоятельство, что ион Ь1+ может ассоциировать и с карбонильной группой полимера. Однако авторы считают, что поскольку растворитель присутствует в десятикратном избытке, он выбирает ионы металла до образования более слабых (чем полимер — С1 ) связей полимер — [c.216]

Путем спектроскопического исследования поливинилового спирта в нем найдено около 0,4% мол. карбонильных групп, что соответствует присутствию одной карбонильной группы в каждой макромолекуле полимера (в расчете на его средний молекулярный вес). [c.285]

Влияние характера связей на степень адгезии, а следовательно, и на прочность склеивания можно иллюстрировать таким примером. При склейке двух металлических пластин с помощью поливинилацетата при холодном прессовании было получено соединение прочностью 14 кг/см 2, а при горячем прессовании — 140 кг/см Эта разница в прочности склеивания объясняется тем, что при обычных температурах прессования адгезия полимера обусловлена, по-видимому, только сравнительно слабыми связями между поверхностью металла и карбонильными группами винилацетата, а при нагревании, быть мо- [c.230]

Под действием света легко деструктируются полимеры, в которых образовались карбонильные группы, ослабляющие соседние С — С-связи [c.89]

Сложные циклические эфиры — лактоны превращаются в линейные полимеры под влиянием активаторов, а также по анионному и катионному механизмам. В отличие от пятичленных простых циклических эфиров пятичленный лактон — у-бутиролактон не полимеризуется, а четырех-, шести- и семичленные лактоны полимеризуются. Это объясняется, по-видимому, тем, что наличие карбонильной группы в лакто-нах изменяет их термодинамическую характеристику. [c.119]

Глиоксаль СНО—СНО является простейшим диальдегидом. Он получается осторожным окислением этилового спирта азотной кислотой. Глиоксаль—красивые желтые кристаллы, которые плавятся при 15 °С, переходя в желтую жидкость, кипяш,ую при 51 °С. Пары глиоксаля изумрудно-зеленого цвета. Он очень легко полимеризуется, давая твердые бесцветные полимеры. Глиоксаль является простейшим представителем окрашенных веш,еств, состояш,их только из углерода, водорода и кислорода. Соединения, содержащие две карбонильные группы, связанные вместе, имеют систему сопряженных двойных связей и окрашены в желтый цвет. [c.216]

Появление в составе покрытия карбоксильных групп наряду с фенольными гидроксильными придает ему растворимость в водном растворе МаОН. Нерастворимость (до облучения) покрытия в водных растворах щелочей объясняется возникновением химической связи между фенольным полимером и сенсибилизатором [26] или, быть может, сильными водородными связями между гидроксильными фенольными и карбонильными группами. [c.269]

Поскольку окраска нагреваемого полимера постепенно углубляется от желтой к красной, а примеси карбонильного характера присутствуют в продукте в очень малых количествах, возможно, что они действуют только как инициирующие центры в процессе, приводящем к образованию сопряженных структур, длина системы сопряжения в которых увеличивается и образование которых характерно для метакрилонитрильных звеньев, а не для карбонильных групп. Полимер, синтезированный в присутствии азо-бмс-изобутиронитрила, приобретает окраску при температуре 250° довольно медленно, следовательно, скорость реакции в этом случае на много порядков ниже, чем скорость реакции, приводящей к появлению окраски в результате инициирования на присутствующих в небольших количествах центрах типа звеньев метакриловой кислоты. Углубление окраски у этого полимера обусловлено, вероятно, не присутствием в нем примесных центров, а каким-то процессом инициирования, который осуществляется при нагревании в самих метакрилонитрильных звеньях или, возможно, в концевых группах молекул полимера. [c.67]

Были измерены коэффициенты экстинкции полосы поглощения карбонильной группы полимера в растворе и полосы поглощения карбонильной группы адсорбированного к-додецилизобутирата. Из этих величин и из оптических плотностей полос, принадлежащих адсорбированному полимеру, можно было рассчитать долю карбонильных групп, которые взаимодействуют с поверхностью. Частоты полос и значения коэффициентов экстинкции представлены в табл. 59 для к-додецилизобутирата и полил аур илметакри-лата в адсорбированном состоянии и в растворе. Расчеты показали, что только 30—40% карбонильных групп адсорбированного полимера взаимодействуют с поверхностью и что доля таких групп не изменяется существенно в широком интервале степеней заполнения поверхности. Считают, что полимер образует пленку толщиной около 30 А, покрывающую поверхность кремнезема. [c.396]

Рассмотрим другой случай возможного участия уже образовавшихся макромолекул в актах роста цепи. Баллардом и Бэмфордом с сотр. 153—55] было показано, что полимеризация Ы-карбокси-ангидридов ряда а-аминокислот, инициируемая концевыми вторичными аминогруппами полисаркозина, протекает с аномально высокой скоростью по сравнению с аналогичной реакцией, инициируемой низкомолекулярными первичными или вторичными аминами, включая диметиламид саркозина, основность которых такая же, как у аминогрупп полисаркозина. Это явление было названо Бэмфордом и Баллардом эффектом цепи . Оно связано с ассоциацией по типу водородной связи МН-группы мономера с карбонильной группой полимера, что было доказано ИК-спектроскопи-чески [55, 56]. Подобная ассоциация вызывает увеличение локальной концентрации мономера в зоне активного центра и определенную структурную организацию ассоциированного мономера, что и приводит к увеличению скорости полимеризации. Полимеризация М-карбоксиангидридов а-аминокислот при наличии эффекта цепи носит ярко выраженный автокаталитический характер. Ускорение реакций роста цепи в значительной мере зависит от длины цепи образующегося полимера. [c.17]

Синтез полиарилатов поликонденсацией дикарбоновых кислот с бисфенолами при повышенной температуре в присутствии катализаторов типа алюминийхлорида может сопровождаться побочной реакцией-перегруппировкой Фриса в полиарилатах под действием катализатора, которую схематически можно изобразить следующим образом [114] образование координационных связей между карбонильными группами полимера и катализатором [c.85]

Лигнин — это полимер ароматической природы, является по ])аспространенности вторым после целлюлозы. Он построен из ] ислородных производных фенилпропана, содержит гидроксиль — 1[ые (спиртовые и фенольные) и карбонильные группы. Лигнин играет роль цементирующего вещества, склеивающего пучки цел — Jмлoзныx волокон для придания устойчивости стеблям и стволам. (Збразование лигнина характерно только для сосудистых растений. [c.48]

Адсорбционные смолы полимер-дистиллята и легкого масла пиролиза представляли собой кислородные, преимущественно ненасыщенные соединения и продукты их уплотнения. В смолах полимер-дистиллята наряду со спиртами содержалось много карбоновых кислот и соединений с карбонильной группой. Значительная часть спиртов и кислот была связана в виде сложных эфиров. В адсорбционных смолах легкого масла пиролиза больше всего оказалось спиртов, совсем немного карбонильных соединений и не связанных в сложные эфиры кислот. Приблизительное представление охоставе кислородных соединений адсорбционных смол можно получить путем расчета на основе молекулярного веса и функциональных чисел. Условно принимая наличие лишь одной функциональной группы в молекуле соединения, получим следующий состав адсорбционных смол (в вес. %) [c.239]

Акролеин кипит при 52,5°. Раньше он привлекал к себе внимание как боевое отравляющее вещество. Акролеин легко полимеризуется, но про-дую ы полимеризации пока еще не имеют никакого значения. Недавно его использовали в качестве бифункционального реагента в производстве высокополимеров. Вступая в конденсацию с пентаэритритом, акролеин образует прозрачный, как стекло, полимер, причем с гидроксильными группами пентаэритрита реагируют и карбонильная группа и двойная связь [32]. Среди других применений акролеина следует указать на производство различных инсектицидов и химико-фармацевтических препаратов, а также на синтез метионина СНзЗСН2СН2СН(ЫН2)СООН — ростового вещества для домашней птицы. [c.310]

При восстановлении над СиСг-катализатором под давление. получаются соответствующие полиспирты без разрыва основной углеродной цепи. При действии на поликетоны H N в присутствии твердого K N получается желтый твердый полимер, анализ которого показывает, что 80% карбонильных групп превращается в оксинитрильные. При окислении азотной кислотой получается смесь двухосновных карбоновых кислот, показывающая, что в поликетонной цепи кето-группы распределены неупорядоченно. [c.732]

Необходимым условием кристаллизации иолимера является, 1инейная форма его макромолекул, регулярность их строения, редкое расположение или (что еще более способствует кристалли- ации) отсутствие боковых ответвлений. Замещающие группы, расположенные в рамичпых плоскостях относительно друг друга, препятствуют процессу криста,ллизации. Этим объясняется отсутствие кристалличности в полимерах винилацетата, хлористого винила, метилметакрилата, синтезируемых обычными методами, Пели объем заме цающей группы достаточно мал. чтобы не препятствовать построению кристаллической решетки, то, несмотря иа стереохимическую нерегулярность расположения заместителей, полимер может кристаллизоваться. К таким заместителям относятся, например, гидроксильная группа, атомы фтора, карбонильная группа. [c.38]

Присутствием различного количества карбонильных групп можно объяснить и некоторые различия поливиниловых спиртов, полученных в разных условиях гидролиза поливинилацетата. Эти различия становятся особенно заметны при нагревании полимера в присутствии кислот или щелочей. Большее содержание карбонильных групп приводит к более быстрой потере элястич-ности и растворимости полршера. [c.286]

В зависимости от условий процесса в реакции полимеризации могут принять участие обе ненас )1щенные связц (в различных соотношениях) или только одна из них. Поскольку карбонильная группа принадлежит к наиболее химически активным функциональным группам, пе исключена возможность одновременного образования н полимере различных звеньев вследствие реакций >кисления, циклизации, альдольной конденсации и т. д. Таким [c.314]

Полимеры напоминают твердый воск, удельный вес их колеб-.1СТСЯ от 0,934 до 1,105 г см , в зависимости от количества карбонильных групп а полимере. Количество кристаллической фазы в неориентированном полимере составляет около 38%. Структура кристаллитов аналогична структуре мнкрокристаллов парафина или кристаллитов полиэтилена. [c.319]

Функциональная группа этого полимера С1СНг — реагирует с карбонильной группой аминокислоты или пептида, причем образуется сложноэфирная связь пептид—полимер. Триэтиламмониевая соль Ь-валина, к которой предварительно присоединена защитная карбобензокси-группа (КБЗ) реагирует с полимером по следующей схеме [c.192]

Кетоны в обычных условиях не окисляются. В более жестких условиях (при повышенной температуре, в присутствии катализаторов) они окисляются только сильными окислителями (хромовая смесь и т. п.). При этом происходит разрыв углерод-углеродной связи, соединяющий углеводородный радикал с карбонильной группой, и образование двух кислот. Кетоны не вступают в реакцию полимеризации, а для альдегидов она характерна например, формальдегид полимери-зуется уже при обычной температуре в присутствии катализаторов (H2SO4. НС1) [c.263]

Исследована циклоцепная таутомерия замещенньсх о-бензоилбензойных кислот, выбран метод получения жесткогибких полимеров с фотоактивной карбонильной группой. Исследованы фотохимические свойства этих поимеров как сен-собилизаторов в различных фотопроцессах, в том числе и в композициях с фотохимически мало активными полимерными матрицами. [c.146]

Если в молекуле содержится гидроксильная групна (нанример, в спиртах, фенолах, карбоновых кислотах), то атомы кислорода гидроксильных групп двух молекул могут тесно сблизиться из-за образования водородных связей. Водородные связи относятся к числу химических связей средней силы, но, когда их миого, оин способствуют образованию прочных димерных или полимерных структур. Общеизвестными примерами являются а-синральная структура дезоксирибонуклеиновой кислоты и других природных полимеров и алмазонодобная структура кристаллического льда. Водородные связи образуются не только между двумя группами -ОН, но и между -ОН и кислородом карбонильной группы С=0, азотом аминогрупны -КНг и т.д. [c.115]

Весьма популярным методом испытания на термоокислительную стойкость является обработка полимера на стандартных вальцах при 160° С (ASTM D-1248-52T) с последующим определением степени деструкции по величине угла диэлектрических потерь, содержанию карбонильных групп (методом инфракрасной спектроскопии) или изменению молекулярного веса (определенного по вязкости раствора полимера или расплава), [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология