Свойства концентрированных растворов полимеров

Свойства концентрированных растворов полимеров. При достаточно высокой концентрации полимера в растворе (от 5 до 50%) наименьшую вязкость получают в случае применения наиболее активного растворителя. В частности, это свойство используется в нитроцеллюлозных лаках. При ведении небольшого количества разбавителя (толуола) в смесь бутилацетата и бутилового спирта, в которой растворена нитроцеллюлоза, вязкость раствора существенно не меняется. При добавлении большего количества толуола происходит резкое увеличение вязкости, заканчивающееся образованием геля. Это связано с тем, что при образовании исходного раствора молекулы растворителя присоединяются к молекулам полимера (сольватация) при добавлении разбавителя сольватация полимера уменьшается, вследствие чего полимерные цепи начинают соединяться друг с другом, образуя постепенно гель. Такое свойство характерно почти для всех полярных полимеров. [c.323]

Данные вискозиметрических измерений, представленные на рис. 3 и 4, убедительно свидетельствуют о том, что характер растворителя оказывает огромное влияние на свойства концентрированных растворов полимеров. Этот вывод существенно отличается от часто выражаемого мнения о том, что роль при --роды растворителя нивелируется в области высоких концентраций, поскольку полимер равномерно заполняет весь объем и растворитель перестает влиять на размеры и конформацию макромолекулярной цепи. Хотя данные, подобные представленным на рис. 3 и 4, иногда приводились в литературе [14, 19а], масштаб эффектов, связанных с ролью природы растворителя, вряд ли был оценен правильно. [c.227]

Свойства концентрированных растворов полимеров [c.167]

В связи с этим вполне оправдана попытка изложить некоторые общие положения о структуре и свойствах концентрированных растворов полимеров и особенно об агрегатных и фазовых переходах, происходящих при переработке растворов в изделия. Именно эти переходы обусловливают в существенной степени свойства получаемых изделий. Даже при поверхностном рассмотрении свойств волокон н пленок, полученных из растворов двумя различными путями (испарением растворителя и так называемым осаждением полимера при введении нерастворителя), обнаруживается их резкое различие. Более детальное изучение этих различий, выяснение их причин, а следовательно, и отыскание методов регулирования свойств изделий требуют исследования физико-химических закономерностей указанных превращений и переходов. [c.13]

А. А. Трапезниковым с сотр. с помощью новых методов измерения и приборов проведены многочисленные исследования реологических свойств концентрированных растворов полимеров преимущественно в неполярных растворителях. При этом определяли не только напряжение сдвига, но и обратимую деформацию и исследования проводили не только в стационарном потоке, но и в предстационарной стадии деформации. Эти исследования показали, что для многих систем можно наблюдать свойства, присущие как типичным пластическим системам, так и жидкостям, не подчиняющимся закону Ньютона и вязкость которых при истечении определяется ориентацией молекул. Для объяснения сложного комплекса свойств подобных систем необходимо отказаться от привычного представления о том, что ниже предела текучести невозможно течение. Совершенно очевидно, что если в принципе необратимая релаксация возможна при любых малых напряжениях сдвига, то и течение возможно при таких же малых напряжениях. Вопрос заключается только в продолжительности измерения и чувствительности регистрирующих приборов. В связи с этим было предложено новое понятие о пределе текучести как отражающем не появление течения, а изменение скорости течения, связанное со структурными изменениями в системе. [c.463]

В связи с задачами, стоящими в области технологии переработки полимеров и их концентрированных растворов, возрос интерес к изучению их реологических свойств. Изучение упруго-вязких свойств концентрированных растворов полимеров важно не только для практики, оно может дать ценные сведения о структуре полимерных растворов. [c.417]

Интерес к реологическим свойствам концентрированных растворов полимеров прежде всего связан с задачами, стоящими в области технологии переработки полимеров, многие из которых перерабатываются через растворы. Но изучение вязкоупругих свойств растворов полимеров высокой концентрации может дать также ценную информацию об их структуре, которую представляют в виде пространственной флуктуационной сетки, образованной более или менее плотно упакованными агрегатами, или ассоциатами макромолекул, внутри которой распределены молекулы растворителя. Основными элементами структуры такой сетки являются свободный объем , т. е. объем, не занятый массой полимера и растворителя, и плотность и упорядоченность агрегатов, из которых построена сетка . [c.380]

Свойства концентрированных растворов полимеров представляют большой интерес как для понимания процессов получения и переработки растворов полимеров,так и для наиболее рационального использования пластифицированных полимеров в различных изделиях. [c.279]

Выводы работы Ганди — Уильямса качественно очень хорошо согласуются с представлениями об особенностях реологических свойств концентрированных растворов полимеров, развиваемыми в работах [1, 3, 4, 8], однако полная картина современного состояния исследований вязкоупругих свойств растворов полимеров может быть составлена при сопоставлении результатов данной работы с цитированными выше статьями, в которых получен ряд результатов, касающихся проблемы концентрационной зависимости вязкости растворов полимеров в различных растворителях, более общих, чем в с атье Ганди — Уильямса. [c.247]

Если этих примесей очень мало и они приводят к образованию отдельных небольших агрегатов молекул, то это не будет отражаться на свойствах концентрированных растворов полимеров, для которых эти редкие связи не имеют никакого значения вследствие гибкости молекул, но они будут очень заметно влиять на свойства разбавленных растворов. [c.154]

Поэтому при М <С Мс ж М Мс свойства концентрированных растворов полимеров могут различаться между собой, подобно тому, как это наблюдается для полимеров в блоке. [c.210]

Эмпирические обобщения характеристик вязкостных свойств концентрированных растворов полимеров. Начальная вязкость концентрированных растворов полимеров находится в степенной зависимости от концентрации и молекулярной массы [c.210]

Структурированные растворы имеют высокую вязкость, которая быстро растет при небольшом увеличении концентрации. Эти растворы не подчиняются законам идеальных жидкостей Ньютона и Пуазейля. Их особенностью является зависимость вязкости от длительности и интенсивности механического воздействия. При размешивании структурированных растворов относительно слабые связи макромолекул в ассоциатах разрушаются, вязкость раствора снижается, а текучесть увеличивается. Это свойство концентрированных растворов полимеров называется тиксотропией. [c.22]

Наиболее эффективными методами исследования структуры и свойств концентрированных растворов полимеров в настоящее время являются реологические измерения в возможно более широком диапазоне градиентов скоростей и напряжений сдвига и различные оптические методы, позволяющие получать информацию о структуре растворов без какого-либо препаративного воздействия на них. [c.211]

Если вязкостное поведение разбавленных полимерных растворов имеет большое теоретическое значение, то поведение при течении концентрированных полимерных растворов имеет большое практическое значение. Многае промышленные задачи, связанные с получением адгезивов, покрытий, отлитых из растворов пленок, пряденных волокон, не могут быть эффективно разрешены без соответствующего знания свойств концентрированных растворов полимеров. [c.286]

Отличный по форме от рассмотренного выше, но близкий по существу подход к оценке вязкостных свойств концентрированных растворов полимеров по параметрам, характеризующим вязкость разбавленных растворов, предложен в работе К. Линова и Б. Филиппа . из формулы Шульца — Блашке для разбавленных [c.214]

С другой стороны, возникновение в пленке напряжений может быть связано с изменением объема при испарении раствора в процессе формирования и упруговязкими свойствами концентрированных растворов полимеров. В данной работе мы подвергли экспериментальной проверке оба эти предположения, измеряя удельные веса пленок и сравнивая их с величинами усадки, а также изменяя упруговязкие свойства растворов в процессе пл(5Нкообразования. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология