Спектрополяриметрический анализ

Книга содержит оригинальные работы автора в области идентификации органических соединений, элементарного и функционального органического анализа. Большое место уделено разнообразным методам определения активного водорода, аналитическим реакциям активизированной двойной связи, новому методу элементарного анализа (мокрое сожжение), позволяющему из одной навески определять 3—4 элемента. Специальный раздел посвящен весьма перспективному современному физико-химическому методу — спектрополяриметрическому анализу. Во всех разделах подробно описана специальная аппаратура и техника эксперимента. [c.348]

В настоящее время спектрополяриметрия стала одним из важных методов научного исследования. Наряду с этим выявляются и возможные области ее практическом применения. Джерасси приводит в своей монографии примеры аналитического использования спектрополяриметрии. Особенно интересна возможность спектрополяриметрического анализа оптически неактивных веществ. Естественно, что последние действием оптически активных реактивов должны быть предварительно превращены в оптически активные производные. Показано, что, пользуясь в качестве реактива оптически активным а-фенилэтиламином, можно количественно определять ароматические альдегиды и их смеси . [c.568]

Смесь оптически активных веществ может быть проанализирована спектрополяриметрическим методом, т. е. измерением угла вращения при разных длинах волн. Методика этого анализа очень близка к методике спектрофотометрического определения смеси двух окрашенных веществ. Расчетные формулы сохраняют свою применимость и в спектрополяриметрическом методе, если молярные коэффициенты поглощения е заменить удельными вращениями Оуд, учесть длину трубки и переход к другой концентрационной шкале. Точность анализа возрастает, если одно из анализируемых соединений (а еще лучше — оба) в исследуемой области спектра имеет длину волны нулевого вращения, так как при этой длине волны угол вращения будет определяться концентрацией только второго компонента. [c.158]

Одна из возможностей практического применения явления оптической активности — использование поляриметрических и спектрополяриметрических методов для аналитических целей, т. е. для определения концентрации оптически активного вещества, присутствующего в анализируемом растворе. И действительно, поляриметрия, по существу, явилась первым из инструментальных методов анализа, нашедших практическое применение для контроля производства речь идет о сахарной промышленности, где поляриметр с конца прошлого столетия и до нашего времени — основной контрольный прибор. [c.197]

Современные спектрополяриметрические методы открывают широкие аналитические возможности, в особенности при анализе смесей (см. обзор [53]). [c.197]

Указанную особенность надо учитывать и в других случаях спектрополяриметрического анализа. В общем можно сказать, что точность получаемых результатов зависит не от абсолютных вел11-чин удельного вращения (или разностей их при анализе смесей), а от реально достижимых углов, отсчитанных на приборе. Последние же кроме удельного вращения зависят еще от концентрации и длины трубки, а эти два условия измерения определяются прежде всего поглощением, становясь все менее благоприятными по мере его роста. [c.319]

Большой интерес для спектрополяриметрического анализа представляет дибензоилвинный ангидрид, легко получающийся при действии избытка хлористого бензоила на винную кислоту. Это вещество имеет плавную положительную кривую ДВ (рис. 5). Получающаяся из него дибензоилвинная кислота, ее эфиры и амиды имеют плавные отрицательные кривые ДВ. Используя в качестве реактива дибензоилвинный ангидрид, мы разработали метод микроопределения ароматических аминов [3]. В навесках 3—7 мг амины определяются с точностью 0,05—0,2 мг, т. е. относительная ошибка 1—3%. [c.321]

В качестве первого объекта для практической разработки спектрополяриметрического анализа оптически неактивных веществ мы использовали ароматические альдегиды, которые с первичными аминами в определенных условиях количественно дают основання Шиффа. Эту реакцию Митчел [44, 45] использовал для определения аминов методом акваметрии. В нашем случае для количествеиного определения ароматических альдегидов использовался раствор (—) 1-фенилэтиламина в пиридине. После реакции величина вращения раствора изменяется и это изменение может быть использовано для расчета количества прореагировавшего альдегида. После реакции в растворе содержатся два оптическн активных компонента — основание Шиффа и избыток реактива. Несмотря на это достаточно произвести измерения при одной длине волны, так как количество реактива известно. Расчет в этом случае производится по формуле [c.425]

Взаимодейстнне квантов света с атомами и функциональными группами вещества зависит от энергии квантов, поэтому при разных длинах волн X светового излучения меняется угол вращения плоскости поляризации раствором вещества. Это явление называют дисперсией оптического вращения а и изображают в виде кривых дисперсии оптического вращения (рис. 33.7). Если в соединении содержатся оптически активные группы, то на кривых оптического вращения возникают максимум и минимум, которые называют эффектом Коттона. Вид эффекта Коттона характеризует структуру вещества. Для измерения дисперсии оптического вращения используют спектрополяримет-ры, представляющие собой поляриметры, к которым подключен спектрофотометр или другой источник монохроматического излучения. Метод анализа с применением спектрополяриметров называют спектрополяриметрическим. [c.804]

Из того, что сказано в этой части книги, видно, какое огромное роистине революционизирующее влияние на развитие аналитической органической химии, а тем самым и всей органической химии оказали современные физические методы исследований. Совершенно очевидно, что они на некоторых участках аналитического исследования вытеснили, а на других продолжают теснить химические методы. Приведет ли этот процесс к полному изгнанию из аналитической органической химии этих методов Этот вопрос не раз обсуждался в печати. Указывалось, например, на то, что по-настоящему универсального (физического) метода структурного анализа ие открыто и на пути современных способов подхода к решению структурных проблем встречаются подводные рифы, еоли исследование ведется узким фронтом и предпочтение отдается одному какому-либо спектроскопическому методу , и что в случае сложных природных соединений исследования физическими методами и теоретические соображения должны быть дополнены деструктивным структурным анализом и в качестве последней решающей инстанции, подтверждающей все прежние выводы, — синтезом [56, с. 230]. Не в этом ли ценность занявших столько лет труда знаменитых синтезов Вудворда и, в частности, синтеза витамина В12 Терентьев указал на другую сторону того же вопроса о взаимоотношении физических и химических методов анализа. Эти методы дополняют друг друга хотя бы потому, что исследуемое вещество должно быть сначала подготовлено для анализа. Пример для того чтобы подвергнуть данное вещество спектрополяриметрическому изучению, в нем должна быть проведена химическим путем избирательная модификация определенной функциональной группы (метод меток, о котором шла речь в гл. XI, 3). Иногда химический метод может дать ответ быстрее, чем требуется времени на специальную подготовку [c.319]

Для спектрополяри метр ического анализа можно иопользовать и ряд других оптически активных реактивов. Это могут, например, быть оптически активные изоцианаты и изотиоцианаты, ацилхлориды, сульфохлориды. Для анализа смесей в определенных случаях могут быть полезны ком плексообразователи, сильно изменяющие вращение одного из компонентов смеси и не влияющие на вращение другого.. Для спектрополяриметрического определения металлов также могут быть использованы оптически активные органические реактивы, как это предлагают Фри-1гард [42] и Литеану [43]. [c.425]

На другом принципе основано спектрополяриметрическое определение смеси о- и ге-мето оибензальдегидов. Как показано на рис. 8, кривые ДВ реактива и основания Шиффа из о-метоксибензальдегида пересекаются. Если проводить опектрополяриметрическое определение вблизи точки пересечения (при 578 и 546 ммк), то орго-изомер играет роль неактивной примеси и расчет производится по формуле для анализа двухкомпонентной смеси. При этом получают количество ара-изомера, а поскольку известна общая навеска, то тем самым и количество орто-изомера. [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология