Применение спектрополяриметрии

ПРИМЕНЕНИЕ СПЕКТРОПОЛЯРИМЕТРИИ В ХИМИИ [c.202]

Аналитические применения спектрополяриметрии 317 [c.317]

АНАЛИТИЧЕСКИЕ ПРИМЕНЕНИЯ СПЕКТРОПОЛЯРИМЕТРИИ [c.317]

Аналитические применения спектрополяриметрии 319 [c.319]

Аналитические применения спектрополяриметрии [c.321]

Аналитические применения спектрополяриметрии. Потапов В. М., [Терентьев А.П, Физические и физико-химические методы анализа органических соединений (Проблемы аналитической химии, т. I). М., Наука , 1970, стр. 317—322. [c.351]

В наших работах мы попытались расширить область применения спектрополяриметрии, опираясь на следующую общую идею. Из большинства органических соединений можно более или менее легко приготовить оптически активные производные (путем реакций с оптически активными веществами), которые и могут послужить материалом для спектрополяриметрического исследования, Важнейшие результаты, полученные нами в этом направлении в течение 1960—1966 гг., излагаются ниже. [c.412]

ПРИМЕНЕНИЕ СПЕКТРОПОЛЯРИМЕТРИИ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ ХЕЛАТНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.429]

Некоторые из физических методов особенно широко исполь зуются в химических лабораториях, например спектроскопия ЯМР и ЭПР, спектрополяриметрия (ДОВ и КД), и поэтому они рассмотрены подробнее. В то же время с помощью менее распространенных методов, таких, как рентгеновская и фотоэлектронная спектроскопия (ФЭС), ядерный квадрупольный резонанс, мессбауэровская спектроскопия, эффект Фарадея и др., получают также чрезвычайно важную информацию, поэтому некоторые из этих методов стали быстро развиваться, например ФЭС, и применение их химиками постоянно расширяется. Вообще ценность любого метода проявляется только тогда, когда он применяется для решения конкретных химических задач, и особенно возрастает при совместном использовании с другими методами. [c.4]

В последние десятилетия широкое применение получила спектрополяриметрия, в которой вместо вращения при одной длине волны измеряется зависимость вращения от длины волны в широком спектральном интервале. Для этого используют приборы, называемые спектрополяриметрами (рис. 14 и 15). Полученные при спектрополяриметрических измерениях [c.43]

В последние годы для изучения химической кинетики стали широко применяться радиоспектроскопические методы и. в первую очередь, электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР). Усовершенствована аппаратура и получили дальнейшее развитие такие классические методы исследования, как инфракрасная ультрафиолетовая спектроскопия, спектрополяриметрия. Все шире во многих исследовательских лабораториях начинают использовать различные флуоресцентные и хемилюминесцентные методы анализа короткоживущих частиц, импульсный фотолиз, метод остановленной струи, радиотермолюминесценции и т. п. Важную информацию о механизме химических превращений можно получить при изучении воздействия на процесс света, квантовых генераторов и ультразвука. Много информации позволяет получить комбинированное применение потенциометрических и оптических методов. [c.3]

Разрабатываются приборы с усовершенствованной оптической схемой и автоматическими регистрирующими устрой- ствами (см. следующий раздел), но, какими бы преимуществами ни обладали подобные приборы, честь создания первого спектрополяриметра, пригодного для повседневного применения химиком-органиком в лабораторных исследованиях, принадлежит проф. Брандту (Колумбийский университет) и фирме Рудольф [64]. [c.264]

В последние десятилетия широкое применение получила спектрополяриметрия при этом вместо вращения при одной длине волны измеряют зависимость вращения от длины волны в широком спектральном интервале. Для этого используют приборы, называемые спектрополяриметрами. Полученные при спектрополяриметрических измерениях результаты выражают в виде кривых дисперсии оптического вращения (кривых ДОВ). Вещества, обладающие одинаковыми или сходными вращениями при й-линии натрия, могут иметь совершенно различные кривые ДОВ. Характер кривых ДОВ зависит от конфигурации и конформации оптически активных веществ, природы имеющихся хромофоров и их положения относительно асимметрического центра. Во многих случаях кривые ДОВ существенно зависят от растворителя и температуры. Все это делает спектрополяриметрию одним из важных современных физико-химических методов исследования органических веществ. Область его применения можно существенно расширить, вводя оптически активный радикал в соединения, не обладающие оптической активностью. [c.143]

Современные исследования связаны с применением приборов нового типа фотоэлектрических спектрополяриметров, позволяющих вести измерения дисперсии оптического вращения в видимой и ультрафиолетовой областях спектра с точностью порядка нескольких тысячных долей градуса. Первый прибор такого типа поступил в продажу в середине 50-х годов. Он представляет собой сочетание монохроматора с поляриметром, снабженным фотоумножителем для преобразования невидимого ультрафиолетового излучения в электрические импульсы, регистрируемые соответствующим электроизмерительным прибором. [c.544]

Удивительно, что спектрополяриметрия до последних лет не находила применения для изучения таутомерии органических соединений, хотя по самой своей природе кривые дисперсии оптического вращения, отзывающиеся на изменения химического строения, могут оказаться особенно полезными для подобно цели. Пробел в этом отношении отчасти заполнен ведущимися с 1960 г. исследованиями авторов настоящей книги. [c.563]

В настоящее время спектрополяриметрия стала одним из важных методов научного исследования. Наряду с этим выявляются и возможные области ее практическом применения. Джерасси приводит в своей монографии примеры аналитического использования спектрополяриметрии. Особенно интересна возможность спектрополяриметрического анализа оптически неактивных веществ. Естественно, что последние действием оптически активных реактивов должны быть предварительно превращены в оптически активные производные. Показано, что, пользуясь в качестве реактива оптически активным а-фенилэтиламином, можно количественно определять ароматические альдегиды и их смеси . [c.568]

Кажется парадоксальным рассматривать метод измерения дисперсии оптического вращения — изменение оптического вращения с изменением длины ВОЛНЫ падающего света (сокращенно ДОВ) — как один из новейших методов исследования полимеров, поскольку его история насчитывает более полутораста лет и начинается с тех пор, когда Био (1812 г.) обнаружил способность кварца вращать плоскость поляризации света, а также явление дисперсии оптического вращения. Однако со времени изобретения бунзенов-ской горелки в 1866 г. почти монохроматическое излучение натриевого пламени становится основным стандартом, и большая часть измерений величин оптического вращения была проведена с использованием этого источника света [2]. Эффект экономии времени при проведении измерений только при одной длине волны падающего света вполне компенсируется недостатком информации о структуре молекулы, которую можно получить только с помощью метода ДОВ. В начале 1950-х годов метод ДОВ переживал период возрождения как в области теории, так и в области экспериментальной техники этому способствовало появление современных спектрополяриметров (впервые появившихся в 1953 г.). Химики-органики широко используют эффект Коттона (раздел Б-5) при установлении абсолютной конфигурации или конформации органических соединений [3]. Исключительную важность имеет также исследование при помощи этого метода конформаций белков и полипептидов. Открытие собственной оптической активности а-спирали (раздел Г-1) побудило интенсивно исследовать области применения, а также недостатки метода ДОВ в настоящее время этот метод, по-видимому, начинает устаревать. [c.90]

В книге рассмотрены новые методы исследования строения простых и сложных молекул, широко применяемые в органической и неорганической химии, а также в биохимии. Читатель знакомится с физикой явления, его теорией и практическими применениями. Отдельная глава посвящена методике эксперимента, причем в ней даны также основные характеристики промышленных спектрополяриметров. На конкретных примерах рассмотрены последние достижения в области использования методов при решении структурных, стереохимических и конфор-мационных проблем для широкого круга веш,еств, в частности при изучении структуры полипептидов и белков, а также синтезированных за последнее время оптически активных полимеров. [c.4]

Лишь несколько измерений вращательной дисперсии и кругового дихроизма органических веществ в ультрафиолетовой области спектра было проведено до тех пор, пока интерес к подобным работам не возродился в 50-х годах XX в. Клайн [12] обобщил результаты, полученные главным образом Лаури [11, Куном [10] и Митчеллом [И]. Хотя эта классическая работа и не привела к применению этих методов в органической химии в основном из-за недостаточного для обобщения количества исследованных объектов, она показала возможность проведения параллельных измерений ДОВ и КД. Причина того, что в новой эре 14] внимание сосредоточилось вначале только на дисперсии оптического вращения, была чисто случайной — появление коммерческого спектрополяриметра [31. Несомненно, что если бы первый коммерческий прибор был предназначен для измерений кругового дихроизма, все наши ранние работы были бы выполнены с его помощью. К счастью, этого не случи- [c.23]

Прежде чем перейти к описанию более сложных современных методов применения этого принципа симметричных колебаний , рассмотрим совершенно другой принцип измерения ДОВ, который был реализован в ряде приборов [8—13] до того, как появилась возможность создать надежные коммерческие спектрополяриметры. Основная идея этого принципа заключается в том, чтобы превратить вращение в разность интенсивностей света и использовать эту разность в качестве меры вращения. Эта общая идея нашла в свое [c.90]

Если флюоресценция наблюдается лишь в то время, пока экран / поглощает свет, то фосфоресценция может существовать спустя значительное время и после прекращения облучения. Ввиду того, что фосфоресцирующие экраны гасятся инфракрасным светом, они нашли применение в поляриметрии и спектрополяриметрии ] при изучении оптической активности в этой области. [c.302]

Взаимодейстнне квантов света с атомами и функциональными группами вещества зависит от энергии квантов, поэтому при разных длинах волн X светового излучения меняется угол вращения плоскости поляризации раствором вещества. Это явление называют дисперсией оптического вращения а и изображают в виде кривых дисперсии оптического вращения (рис. 33.7). Если в соединении содержатся оптически активные группы, то на кривых оптического вращения возникают максимум и минимум, которые называют эффектом Коттона. Вид эффекта Коттона характеризует структуру вещества. Для измерения дисперсии оптического вращения используют спектрополяримет-ры, представляющие собой поляриметры, к которым подключен спектрофотометр или другой источник монохроматического излучения. Метод анализа с применением спектрополяриметров называют спектрополяриметрическим. [c.804]

Разнообразие определяемых групп и селективность их определения были увеличены введением в практику ряда новых для органического анализа реагентов, таких, как гексаметиленимин, акрилонитрил, пиперидин, диоксансульфотриоксид, борогидрид натрия и др. Плодотворным оказался принцип применения в газо-метрических методах функционального анализа паров диэтилового эфира в качестве транспортного газа. Метод спектрополяриметрии был успешно распространен на количественное определение оптически неактивных органических соединений за счет предварительного введения в них фрагментов с асимметрическим центром. [c.130]

За период с 1955 г. Джерасси опубликовал свыще восьмидесяти работ, посвященных применению дисперсии оптического вращения в органической химии. Первые итоги своих работ он подвел в вышедшей в 1960 г. монографии . Кроме того, в журналах многих стран мира появились обзоры, посвященные спектрополяриметрическому методу исследования . Работы Джерасси привлекли к себе большое внимание и послужили толчком как к разработке новых моделей спектрополяриметров, так и к исследованию соединений, не рассматривавщихся в работах Джерасси. [c.556]

Некоторые описанные выше методы находят применение при определении дисперсии вращательной способности путем ряда последовательных измерений при различных длинах волн. Так как невозможно заменить визуальные или фотографические методы, в которых исследуется изображение спектра, то приходится изучать фотоэлектрическую дисперсию при помощи ряда последовательных измерений. Эта необходимость, однако, не исключает возможности введения в фотоэлектрическую спектрополяриметрию типичных спектрополяриметрических методов. Этот вопрос, повидимому, еще не разработан. Методы, которые могут быть здесь использованы, вытекают из рассмотрения возможностей термоэлектрической спектрополяриметрии (стр. 300), являющейся сильно развитой отраслью спектрополяриметрии. Возможности и недостатки фотоэлектрической спектрополяриметрия за небольшими исключениями, указанными ниже, одинаковы с термоэлектриче- кой спектрополяриметрией. [c.298]

Введение метода Физо и Фуко в термоэлектрическую спектрополяриметрию обязано Карвалло [191, 192], который использовал призмы типа Жубена [193] как в качестве анализатора, так и в качестве дисперсионной призмы. Поляризатор вращался до тех пор, пока полоса (или весь набор полос) и область спектра, в которой наблюдалось максимальное прохождение света, не про-ходиличерез точку, где находится термопара. Этот метод аналогичен первоначальному методу Физо и Фуко (стр. 260), примененному в том случае, если вращения очень велики, т. е. когда полосы становятся узкими (стр. 265). Лоури и Куд-Адамс [194] повысили предельную точность результатов, полученных этим методом, постановкой двух серий опытов по определению погасания (или полосы) и максимумов интенсивности. Во второй серии опытов поляризатор был повернут на 90°, так что максимумы первой серии соответствовали полосам, и наоборот. Если взять средние зна- [c.300]

При использовании дифференциальной термопары или болометра в термоэлектрической спектрополяриметрии возможно применение дополнительных методов, например, таких, как модифицированный Линпихом метод Физо и Фуко (стр. 262). [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология