Азаиндол

Яхонтов Л. Н. Химия азаиндолов.— Успехи хим., 1968, т, 37, с, 1258—1287, [c.267]

Синтез порфобилиногена [171] из 2-метокси-4-метил-5-нитропиридина (разд. 5.15.2.3) представляет собой вариант синтеза Рейссерта (разд. 17.16.1.2), приводящего в данном случае к 6-азаиндолу в качестве промежуточного соединения [c.341]

Азаиндолы проявляют реакционную способность, типичную для обоих компонентов системы, но в меньшей и несколько видоизмененной степени с более низкой электронной плотностью в пятичленном цикле и с повышенной электронной плотностью в шестичленном. [c.446]

Реакции с электрофильными реагентами проходят по положению 3 либо происходит присоединение к пиридиновому атому азота. Все азаиндолы гораздо более устойчивы по отношению к кислотам, чем индол (см. для сравнения разд. [c.447]

Существует всего несколько примеров нуклеофильного замещения — замещение атомов галогенов, находящихся в а- и у-положениях по отношению к пиридиновому атому азота, которое требует либо жестких условий, либо продолжительного времени реакции. О замещении по реакции Чичибабина в литературе не сообщается. При взаимодействии 4-хлор-7-азаиндола со вторичными аминами происходит обычное замещение атома галогена, однако при реакции с первичным амином в результате перегруппировки образуется 5-азаиндол, как показано на приведенной ниже схеме [222] [c.447]

Синтезы азаиндолов (см. также разд. 5.5.1) [c.467]

Некоторые производные А. обладают психотропной активностью (напр., З-пиперазиноалкил-7-азаиндолы) и гипотензивным действием (напр., оксим З-ацетил-7-аза-индола). [c.44]

A, используют для синтеза разл. конденсированных гетероциклич. соед,, иапр. производных индола и азаиндола. Ацеталн диметилформамида-циклизующие агенты в сиитезе производных имидазола, пиридина, пиримидина и др. [c.223]

Из оксима с нитроксильным центром - 2,2,6,6-тетраметил-1-нитроксил-4-гидроксииминопиперидина 11 (X =0), а также оксима 2,2,6,6-тетраметил-4-пипе-ридона 11 (X = Н) и его 1-гидроксипроизводного 11 (X = ОН) (90-105°С, атмосферное давление ацетилена) были получены, соответственно, 4,4,6,6-тетраметил-5-нитроксил-4,5,6,7-тетрагидро-5-азаиндол 12 (X = О, Я = Н), 4,4,6,6-тетраметил-4,5,6,7-тетрагидро-5-азаиндол 12 (X = Н, Я = Н) и его М-винильное производное 12 (X = Н, Я = СН2=СН) с выходами от 24 до 90% [103]. [c.356]

Межмолекулярные реакции циклоприсоединения, в которых пиррол выступает в качестве 2я-элекгронной системы, крайне малочисленны, однако три-циклический 6-азаиндол может быть легко получен в результате внутримолекулярной реакции 4я-электронной системы 1,2,4-триазина с пирролом (разд. 25.2.1) [105]. [c.328]

Разница в значениях рА], для протонированных по пиридиновому атому азота всех четырех родственных систем демонстрирует степень пуш-пул -взаимодейст-вия между двумя циклами. Например, разница в значениях рА], 5- и 7-азаиндолов подобна (но более ярко выражена) разнице в величинах рА 4-аминопиридина (9,1) и 2-аминопиридина (7,2) соответственно, что частично объясняется более предпочтительным у-взаимодействием между донорной и акцепторной грутшами в [c.446]

По имеющимся сведениям, реакщюнную способность 4-хлор-1-метил-5-азаиндола в отнощении нуклеофильного замещения хлора на пиперидин [223] можно сравнить с таковой для некоторых родственных систем для выщеупомя-нутого соединения она значительно меньще, чем для большинства близких бициклических систем, благодаря повышенной электронной плотности в шестичленном цикле, обусловленной донорным влиянием атома азота N(1). [c.448]

Фенилсульфонил-7-азаиндол литиируется по положению 2 диизопропиламидом лития, литиирование азаиндола проходит по обычной схеме. Ниже приведены образование станнана и его последующее сочетание [225] [c.448]

В большинстве случаев в синтезах азаиндолов в качестве исходных соединений используют пиридин, а сами реакции аналогичны таковым для получения индолов, которые уже обсуждались выше. Однако реакция Фишера для пиридилгид-разонов гораздо менее удобна и полезна, чем в случае фенилгидразонов не находит широкого применения и реакция Маделунга. Наиболее успешные методы — катализируемые палладием реакции сочетания ацетиленов с аминога-логенопиридинами в виде одно- [318] или двухстадийного [319] процесса. Исходные аминогалогенопиридины обычно получают с использованием прямого металлирования. [c.467]

Нарисуйте структуры азаиндолов, образующихся при обработке 2-метил-З-нит-ро- и 4-метил-З-нитропиридинов соответственно (Et02 )2/Et0Na, а затем Hj/Pd- . Оба соединения имеют одинаковые брутто-формулы 10H10N2O2. [c.469]

При кипячении бромгидрата 2-метил-7,8,15,16-тетраметокси-4,5-бензо-р-карболина с иодистоводородной кислотой (уд. вес 1,7) выделяется иодистый метил и образуется метилтетраокси-4,5-бензо-р-карболин. Основание, выделенное из водного раствора иодида добавлением ацетата натрия, легко окисляется воздухом и трудно очищается. При окислении этого тетраоксисоединения хромовой кислотой получалась кислота, превращавшаяся при перегонке над натронной известью в токе водорода в 7-метил-6-азаиндол (апогармин) (ХХП) с незначительным выходом. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология