протонирование, основность

Приняв константу равновесия протонирования (основности) а-иоложения нафталина за единицу измерения, можно в соответствии с видом уравнений Гаммета и Брауна записать [c.243]

Сравнение характера поляризации связи С — О в эфире или алканоле и связи С = О сразу позволяет предположить, что нуклеофильное присоединение к карбонильной группе должно катализироваться кислотой, и очень часто это предположение оправдывается. Протонирование основного атома кислорода приводит к тому, что атом углерода приобретает полный положительный заряд, который делает этот атом легко доступным для нуклеофильной атаки, причем малый размер атома водорода не создает заметных стерических препятствий для нуклеофила, приближающегося к плоскому иону [c.372]

В случае полимерного основания, например поливинилпиридина, по ме ре протонирования основных групп положительно заряженная цепь все сильнее отталкивает ионы водорода, в результате ее основность уменьшается. Отсюда понятно, что измеряемая константа диссоциации полиэлектролита является усредненной, кажущейся величиной. От величины молекуляр- [c.130]

Из данных потенциометрич. титрования П. можно определить электростатич. свободную энергию полиионов. Это, в свою очередь, позволяет экспериментально исследовать конформационные превращения в р-рах П. Для поликислоты при степени диссоциации а,- G n a.i)IP определяется как площадь под кривой графика зависимости pH — log[a,/ (1—а,)]— —pKfl от а/. Очевидно, что для П. дСдд (ai)/5ai >0, и, следовательно, dK/da <0 (Кд — характерпстич. kof станта диссоциации, соответствующая а, = 0, К — кажущаяся константа диссоциации), т. е. по мере ионизации цепочки поликислота ведет себя, как все более слабый П. В случае полимерных оснований, по мере протонирования основных групп, цепочка сильнее отталкивает протоны, и кислотность полимера возрастает, а значит уменьшается сила полиоснования. Эти эффекты, как и следует ожидать из общей теории П., существенно уменьшаются при увеличении ионной силы р-ров. [c.49]

Основной интерес для биохимиков представляет не золотое число и связанные с ним явления, а проблема возникновения заряда на поверхности макромолекул. СЗткуда берется этот заряд Во-первых, поверхность может иметь свой собственный заряд, обусловленный расположенными на ней анионными и катионными группами. Белки содержат в своем составе карбоксильные анионы, несущие отрицательный заряд, и протонированные основные группы, которые сообщают молекуле положительный заряд. Нуклеиновые кислоты заряжены отрицательно, что обусловлено диссоциацией фосфатных групп, которые в структуре остова молекулы чередуются с молекулами пентозы. Во-вторых, если даже молекулярная структура не со.т.ержит ионизируемых групп — это, в частности, характерно для амилозы и целлюлозы, — то поверхность молекулы связывает ионы растворителя или другие имеющиеся в растворе ионы за счет поляризации вблизи гидроксильных групп или атомов кислорода, входящих в кольцо рибозы. [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология