Макромолекула на плоской поверхности

У гребнеобразных полимеров указанного типа боковые группы способны к кристаллизации, что приводит к жидкокристаллическому состоянию полимера в целом. Макромолекулы гребнеобразных полимеров содержат относительно короткие ответвления. Если этими ответвлениями являются макромолекулярные цепи, то соответствующая структура называется щеткой. Последняя может быть сформирована на сферической или плоской поверхности. Особенностью этой структуры являются вытянутые цепи щетки, тогда как линейные гибкоцепные макромолекулы самопроизвольно свертываются в клубки. [c.22]

Упомянутые структуры разрушаются после высушивания, необходимого для проведения электронно-микроскопических исследований, и становятся плоскими. Модель структуры тонкого пластинчатого кристалла показана на рис. 111.12. Несмотря на то, что морфологически кристаллы полиэтилена неотличимы от монокристаллов парафинов, однако в силу того, что длина макромолекул полимера может достигать нескольких десятков тысяч ангстрем, причем оси макромолекул ориентированы нормально к поверхности пластинчатых кристаллов, можно сделать вывод о том, что в плоских поверхностях последних должно происходить складывание цепей (см. рис. 111.12). Если отделить какой-либо участок от монокристалла, находящегося в поле зрения электронного микроскопа, и исследовать его методом дифракции электронов, то нолучается четкая картина дифракции типа той, которая показана на рис. 111.13. [c.170]

Прежде всего необходимо отметить, что пространственные (сшитые) полимеры нерастворимы и поэтому, естественно, речь может идти лишь об адсорбции линейных и разветвленных полимеров. Макромолекулы этих полимеров располагаются на плоской поверхности таким образом, что контактирует с поверхностью обычно только часть молекулярных сегментов, другая часть, оставаясь в объеме раствора, образует петли сегменты, находящиеся на концах макромолекулы, погружены в раствор, образуя хвосты . Современные статистические тео рии позволяют определить распределение по длинам сегментов этих трех типов. Расположение полярных групп макромолекул определяется их сродством к полярному растворителю или возможным специфическим взаимодействием с твердой поверхностью. [c.195]

В рамках таких модельных представлений изучают зависимость АО от энергии числа случайных блужданий р (эквивалент степени полимеризации) и геометрических размеров поры Гр, определяемых обычно числом шагов случайного блуждания Н. Простые модели описываются аналитическими теориями, решение которых относительно ДС получают в асимптотическом приближении [127]. В более сложных случаях применяют метод так называемого машинного эксперимента (метод Монте—Карло) [128]. Метод машинного эксперимента использовали при изучении термодинамических характеристик макромолекул при адсорбции на плоской поверхности [124, 129]. В 129] получена, в частности, зависимость геометрических характеристик и доли сорбированных звеньев V макромолекулы от S и жесткости полимерной цепи. [c.68]

Следует ожидать, что присутствие плоской поверхности должно оказывать направляющее влияние на кристаллизующиеся на ней макромолекулы, стимулируя параллельную поверхности укладку макроцепей, независимо от энергетических характеристик поверхностей, а лишь в силу стерических условий. Так, в работе [10] показано, что в отличие от низкомолекулярных соединений в случае высокополимеров образование ориентированных кристаллитов на плоской поверхности (транскристаллических структур) не является свидетельством (следствием) сильных взаимодействий в зоне контакта. [c.104]

Даже если иммобилизация непосредственно не влияет на фермент-субстратную реакцию, природа носителя может приводить к возникновению диффузионных барьеров. Так, изучая реакционную способность цитохрома с, иммобилизованного на гранулированной агарозе [41], авторы обнаружили, что, хотя потерю активности цитохрома с при взаимодействии с обеими оксидазами и, в меньшей мере, редуктазой удалось предотвратить, реагирует лишь цитохром, связанный с поверхностью гранул. Для используемых в качестве субстрата митохондриальных частиц недоступна большая часть цитохрома с, находящегося внутри пористых гранул. Аналогичные результаты получены и с иммобилизованными гидролазами их кажущаяся активность в случае субстратов с небольшими молекулами выше, чем для макромолекул. В общем случае гранулированные носители создают меньше диффузионных ограничений, чем волокнистые, а на плоских поверхностях реакции развиваются быстрее, чем в пористых материалах. [c.112]

Адсорбционное модифицирование поверхности саж монослоями молекул плоского строения, вытянутых макромолекул и смесей молекул с макромолекулами [c.78]

Для адсорбции полиметилметакрилата на различных поверхностях [112] величина а близка к нулю, что говорит о плоской конфигурации макромолекул на твердых поверхностях. В системе поливинилацетат — стекло — бензол а также равна нулю, следовательно, адсорбированные молекулы располагаются в плоскости адсорбента. Для системы полидиметилсилоксан — двуокись титана а= 1, и молекулы в адсорбционном слое располагаются в виде щетины. Подробно представления о конформациях адсорбированных цепей изложены в главе IV. [c.60]

ИЗ экспериментальных данных по зависимости толщины слоя от времени следует, что скорость второго процесса значительно выше, чем первого. По мере заполнения поверхности усиливается конкуренция за места на поверхности, и если первые молекулы могли иметь относительно плоскую конформацию, то последующие должны быть более вытянутыми. Цепи, сорбированные позднее, более простираются в раствор, чем первые. В конечном итоге устанавливается равновесная конформация макромолекул, зависящая от концентрации раствора и молекулярного веса полимера. [c.92]

Была исследована конформация молекул полистирола, адсорбированного металлическими подложками, и найдено, что толщина слоя зависит от степени насыщения поверхности (621. Это подтверждает положение о переходе от плоской к вытянутой конформации по мере протекания адсорбции. Равновесная толщина слоя возрастает с ростом концентрации раствора до достижения плато, что указывает на зависимость конформаций от числа молекул, конкурирующих за места на поверхности. Толщина слоя оказалась приближенно пропорциональной квадратному корню из молекулярного веса. Это соответствует адсорбции макромолекул в виде статистических клубков. [c.93]

Применение равенств (11.17), (11.18) для описания поведения макромолекулы предполагает возможность рассмотрения ее как канонического статистического ансамбля элементарных сегментов, распределенных в пространстве в соответствии с некоторым законом. Статистическая сумма (11.17) задает вероятность некоторого состояния макромолекулы в растворе. Присутствие адсорбционной поверхности изменяет величину каждого из слагаемых в (11.18). При этом значение свободной энергии, с одной стороны, уменьшается за чет адсорбционного взаимодействия сегментов с поверхностью, а с другой — возрастает вследствие уменьшения энтропии макромолекулы. Значение энергии взаимодействия Е = = Екр отвечает слзгчаю, когда энергетические измепения, происходящие с макромолекулой в присутствии плоской адсорбционной поверхности, компенсируют ее энтропийные изменения. Для реальных макромолекул, как и в рассмотренном выше одномерном варианте, при ] Е < Екр среднее число < v > адсорбированных сегментов не зависит от числа статистических сегментов макромолекулы N, а при Е = Е р 1 и ] Е [ > ]Екр пропорционально соответственно УН я N. Скачкообразный характер зависимости < v от iV и Е при переходе через точку Е = Екр связан с фазовым переходом второго рода [23], [c.60]

Начальным актом межфазного взаимодействия адгезива и субстрата является сорбция. Аналогия между адгезией и адсорбцией очевидна лишь в термодинамическом плане, в молекулярно-кинетическом же аспекте полное отождествление этих явлений неправомерно. Уже при адсорбции межфазный контакт определяется конформационным набором макромолекул, которые могут иметь форму гауссова клубка, петли или плоской ленты. Изотермы адсорбции осложнены конкурирующим влиянием растворителя, развитостью поверхности субстрата и т. д. Строгий анализ показывает, что адсорбция полимеров на плоскости не сопровождается скачком энергии взаимодействия и представляет собой фазовый переход II рода [478-480], тогда как переход макромолекулы из свободного объема (раствора) в ограниченное пространство (микродефект на поверхности субстрата) имеет дискретную энергетическую природу, т.е. это-фазовый переход I рода с энтальпийным эффектом, пропорциональным размерам микродефекта [479, 481]. Так, машинным моделированием конформационных характеристик алифатических углеводородных цепей методом Монте-Карло в приближении Метрополиса установлено, что межфазное взаимодействие с субстратом в существенной мере определяется радиусом кривизны поверхности последнего, причем при небольших значениях этого радиуса минимум свободного состояния соответствует жидкому состоянию адсорбата, а при их повышении-фазовому переходу к более упорядоченному кристаллическому состоянию [482]. [c.104]

При относительно слабых взаимодействиях, например при адсорбции полистирола на окисной поверхности металлов, адсорбционное равновесие устанавливается достаточно медленно. В начальной стадии адсорбции, когда 0 мала, макромолекулы адсорбируются в относительно плоской конформации, характеризуемой малым значением (2 ) % значительной плотностью сегментов в адсорбционном слое и большим значением V. По мере заполнения поверхности происходит изменение конформации адсорбированных макромолекул, монотонно возрастает и достигает постоянного значения, которое превышает и зависит от корня квадратного из молекулярной массы М). При этом чем больше М, тем быстрее достигает постоянного значения. [c.68]

Энергия взаимодействия макромолекулы с сорбентом в расчете на один статистический сегмент (см. гл. III), при которой справедливо равенство = О, получила название критической Е = = Екр. Было показано, что переход макромолекул из адсорбированного состояния в свободное (так же, как и обратный переход) при Е = Екр носит характер фазового перехода. Это справедливо как для плоской адсорбционной поверхности, где наблюдается фазовый переход II рода, так и для пористого сорбента, где происходит фазовый переход I рода. Попадание макромолекул в поры сорбента связано со значительными энтропийными потерями. Энтальпийные изменения, сопровождающие адсорбцию макромолекул, компенсируют эти потери, и в связи с этим можно говорить о влиянии адсорбции на вероятность попадания макромолекул в поры адсорбента. [c.291]

При обсуждении явления складывания макромолекул Келлер исходил из следующих, соображений, впервые высказанных в теоретической работе Френка и Тоси [17]. В процессе формирования монокристалла полимера величина периода складывания не является постоянной, в результате чего при кристаллизации складки образуют не гладкую, а шероховатую поверхность с выступами и впадинами. Однако с течением времени в результате структурной реорганизации путем смещения сегментов в направлении молекулярных осей создаются условия, благоприятствующие более плотной упаковке складчатых участков ценей, которые образуют наклонную плоскую поверхность складывания. [c.224]

Характер ближнего порядка в полимерных цепях определяется их стереохимич. структурой. Для макромолекул виниловых полимеров с изотактич. расположением привесков, а также для макромолекул с симметричными привесками наиболее общий случай — спиральный ближний порядок, когда эквивалентные атомы (центры стереоизомерии) полимерной цепи располагаются вдоль винтовой линии на поверхности цилиндра (плоскую вытянутую структуру можно рассматривать как частный случай спиральной). Для синдиотактич. макромолекул характерны структуры, обладающие плоскостью скольжения, или плоские структуры. [c.266]

В случае полых пирамид поверхности пластин соответствуют плоскостям (111) со ступенчатым переходом элементарной ячейки (в которую входят две группы СНг) каждого ряда сложенных макромолекул по отношению к предыдущему ряду При этом устраняются стерические препятствия, которые могут существовать в плоских пластинах. Причина появления рифлений, иногда наблюдаемых на поверхности монокристаллов (см. например, [c.206]

Обычно макромолекулу белка, находящуюся в растворе, рассматривают как свернутую в клубок полимерную цепь, состоящую из звеньев различной полярности. При выходе этой молекулы на поверхность раздела она разворачивается, принимая положение, показанное на рпс. 114. Потеря белковой молекулой эллипсоидной формы и превращение ее в двухмерную плоскую фигуру при переходе из объема раствора в поверхностный слой подтверждается экспери- [c.197]

Для получения стеклоуглерода чаще всего используются фенолформальдегидные резольные смолы, особенностью полимеризации которых является преобладающее развитие глобулярных Структур [121]. Лентовидные макромолекулы полимера или их группы сворачиваются, так как эффект сокращения внешней поверхности термодинамически выгоден. Образующиеся при этом клубки - глобулы могут представлять собой либо беспорядочное переплетение лентовидных молекул, либо сегментальные (снопообразные) конгломераты из сложенных в параллельные ряды мйлекул, располагающихся в радиальном направлении, либо, наконец, совокупность свернутых в правильные ряды плоских макромолекул полимера. В дальнейшем между параллельными участками соседних макромолекул, сегментов или витками клубков происходит сшивка, и форма сферической глобулы фиксируется. Поскольку жесткость сегментов таких макромолекул велика, внутри глобул сохраняется полость, обусловленная минимально возможным радиусом изгиба, дозволенным жесткостью сегментов. [c.208]

Реальная адсорбционная поверхность, естественно, непроницаема для макромолекулярных сегментов и все возможные конформации макромолекулы лежат только но одну из ее сторон. При этом вероятность v-кpaтнoгo соприкосновения их с такой плоской поверхностью имеет вид [c.58]

Как будет рассмотрено ниже, частичная несовместимость фракций различной молекулярной массы приводит к образованию молекулярных агрегатов, которые могут независимо адсорбироваться на поверхности [19]. Очень важным моментом, связанным с адсорбцией иэ растворов полидисперсных полимеров, является зависимость адсорбции от отношения поверхности адсорбента к объему З/У, что противоречит самой сути изотермы адсорбции, которая должна связывать два фактора интенсивности (т.е. между концентрацией на поверхности и в растворе) и быть независимой от фактора интенсивности. Это может быть объяснено следующим образом [13]. Если при данном количестве полимера площадь поверхности мала, то на поверхности могут разместиться только макромолекулы с очень большой молекулярной массой, и количество полимера, адсорбированного на единице поверхности окажется очень большим. В том случае, когда при данном объеме доступна большая поверхность, то на ней смогут разместиться уже и молекулы меньшего размера, вследствие чего средняя молекулярная масса адсорбата, а следовательно, и количество вещества, адсорбированного на единице поверхности, понизится. Изотермы адсорбции при низких отношениях 8/У лежат выше изотерм при высоких значениях З/У. Вследствие этого, результаты измерений адсорбции на макроскопических плоских поверхностях раздела могут не совпадать с результатами для высокодисперсных адсорбентов. Скейлинговы представления об адсорбции были развиты Де Женом [56—59] на основе теории Скейлинга для двух режимов адсорбции — из разбавленного и полуразбавленного раствора. Исходя из представления о том, что цепь слегка прилегает к поверхности и имеет большие петли, отходящие от поверхности в среднем на расстояние О, для разбавленного раствора теория дает следующее соотношение для толщины слоя О, образуемого при [c.28]

В классической теории не учитываются также особенности механизма адсорбции макромолекул на поверхности раздела. Киллман и Экарт [103] на основе данных калориметрических измерений пришли к выводу, что лишь на незначительной площади плоской поверхности кремнезема происходит адсорбция полиоксиэтилена из разбавленных растворов. Кроме того, обнаружена [89] большая степень занятости поверхности подложки (кремнезема) при адсорбции полиэфира вследствие образования прочных водородных связей. Возникающие пространственные затруднения заставляют участки цепей из СН -звеньев складываться в пят ли над поверхностью [c.65]

Получают экспериментальную зависимость igЛ —па раметр а обычно находится в пределах от О до 1. Значение а = 0 (независимость массы адсорбированного полимера от молекулярной массы) отвечает плоской ориентации адсорбированных макромолекул (макроц ей) при а=1 (прямая пропорциональность между и М) адсорбированные макромолекулы располагаются вертикально, закрепляясь на поверхности адсорбента одним концом. Промежуточным значениям а от О ло 1 могут отвечать самые различные конформации макромолекул на поверхности — в виде деформированных статистических клубков или петель и хвостов разной длины, погруженных в раствор. [c.196]

Аналогичные результаты для разделения гомологов и многих изомеров получают при модифицировании силикагеля путем предварительной адсорбции на его поверхности плоских молекул модификатора (фталоцианинов, порфиринов) или вытянутых макромолекул (например, углеводородных или алкилсилановых олигомеров). Такие модификаторы не должны растворяться в растворителях, служащих элюентами. На этих адсорбентах также лроисходит разделение гомологов и изомеров в соответствии со структурой их молекул. [c.311]

При равновесном расположении изолированной гибкой адсорбированной макромолекулы на плоской поверхности раздела часть сегментов выравнивается на поверхности, другая же часть,. оставаясь в объеме, образует петли. Если не все участки поверхности являются адсорбирующими или не все сегменты способны адсорбироваться, размер петель растет, что в свою очередь приводит к утолщению адсорбционного слоя. yщe fвeннyю зависимость адсорбции полимеров от природы и строения их молекул [c.73]

Анализ этого уравнения показал, что значение константы а несет некоторую информацию о состоянии полимера в адсорбционном слое а=0 соответствует плоской конфигурации макромолекул на поверхности значение а = 0,5 свидетельствует об адсорбции ВМС в виде статистически свернутых клубков, радиус которых пропорционален радиусу вращения молекул в растворе, и а=1 рассматривается как доказательство контакта полимера с поверхностью лишь одним сегментом. Еременко, Баран и др. (1975) показали, что уравнение Перкеля—Ульмана не всегда дает правильную информацию о строении адсорбированных макромолекул например, при адсорбции на осадках иодида серебра и сульфида сурьмы полиоксиэтилена значения а близки к нулю, хотя найденные независимыми методами толщины адсорбированных слоев были весьма значительными, что не согласуется с предсказанной уравнением Перкеля-Ульмана плоской конфигурацией макроцепи на поверхности. [c.44]

Келлер с сотр. [8] впервые высказал предположение о важной роли конформации, участков складок в определении морфологии монокристалла. Френк [11] моделировал различные конформации складчатых участков, размещая в алмазной решетке определенное число С—С-связей при различных сочетаниях транс- и гош-конфор-маций. На основании результатов расчета энергии перегиба макромолекулы приблизительно для 20 различных конформаций складок, удовлетворяющих требованию сохранения такого же расстояния между соседними цепями в конформации плоского зигзага, которое соответствует размещению макромолекул в плоскости (001) элементарной ячейки полиэтилена, был сделан вывод о том, что эйергетически наиболее выгодной является конформация, показанная на рис. П1.19. Как можно видеть из приведенного рисунка, данная конформация складки отличается, с одной стороны, асимметричностью, а, с другой стороны, тем, что ее проекция на плоскость (001) довольно заметно выступает за линии, соединяющие соседние молекулярные цепочки в кристалле. Это дает основание ожидать существования значительных стерических затруднений взаимному расположению соседних участков складок на поверхности кристалла. [c.176]

Снижение летучести в адсорбированном состоянии и разнообразие химической природы монослоев, нанесенных на неорганический адсорбент-носитель. Модифицироваиие саж и макропористых кремнеземов молекулами плоского строения, смесями молекул с макромолекулами и пленками полимеров. Экранирование активных центров поверхности. Модифицирование жидкими кристаллами. Отложение пироуглерода. Адсорбционные свойства карбокремнеземов. [c.74]

Ламелярные образования имеют одну характерную черту это плоские образования, в которых толщина определяется длинон складки (10—15 нм), а длина и ширина колеблются в самых широких пределах. Обычно длина и ширина превышают толщину и тогда возникают пластинчатые образования. Если длина намного больше толщины и ширины, то образуются фибриллярные (игольчатые) кристаллы. И в пластинчатых и в фибриллярных кристаллических структурах сегменты макромолекул расположены всегда так, как это показано на рис. 12.2, т. е. перпендикулярно поверхности пластинчатого или длине фибриллярного кристаллического образования. [c.174]

При теоретическом изучении адсорбции макромолекулу обычно расслштривают как свободносочлененную линейную цепочку с сегментами, имеющими размеры молекул растворителя. Поверхность сорбента предполагается плоской с равномерным распределением на ней адсорбционных центров, каждый из которых может адсорбировать либо один сегмент полимера, либо одну молекулу растворителя. Адсорбционное взаимодействие считается короткодействующим, а возможные конформации макромолекулы описываются с помощью решеточной модели в условиях термодинамического равновесия [1, 2]. При этом распределение в пространстве сегментов адсорбированной макромолекулы можно представить в виде одного или двух хвостов и чередующихся петель и шлейфов . Под хвостом понимают непрерывную последовательность статистических сегментов макромолекулы, находящихся в растворе и прикрепленных к адсорбционной поверхности (т. е. адсорбированных) одним из своих концов (одним сегментом). Петли — это такие же последовательности, но прикрепленные к поверхности обоими своими концами (у них адсор- [c.54]

Пусть адсорбционная поверхность является плоской. Если предположить, что она проницаема для сегментов макромолекулы, то вероятность WF ее v-кpaтнoгo пересечения макромолекулярной цепочкой из N сегментов, крайний из которых прикреплен к плоскости, определяется следующей формулой, хорошо известной в теории вероятностей [271 [c.58]

При сравнении этих зародышей с зародышами из маленьких молекул видно два различия. Первое связано с макромолекулярной природой кристаллизующихся молекул и состоит в большей вероятности образования растущих граней зародыша или кристадла плоскими, а не с резкими уступами. Образование таких уступов и неровностей на поверхности кристаллов полимеров требует значительно больше энергии, чем в случае низкомолекулярных соединений, как это показано в разд. 4.2.3. Кроме увеличения поверхности, резкие уступы и неровности связаны с увеличением кoнфop aциoннoй энергии макромолекул вследствие деформации их основной цепи. В связи с этим [c.113]

Поверхности доменов блок-сополимеров также должны обладать некоторыми особенностями. Так как все макромолекулы по одну сторону фазовой границы связаны с макромолекулами по другую сторону, то поверхность раздела следует рассматривать как совокупность связей А—В. Однако, если поверхность раздела представить в виде двумерной квазирешетки, то легко видеть, что не все ее ячейки могут содержать связь А—В. Более реальная ситуация изображена на рис. 4.9 большинство ячеек заняты участками сегментов цепи, которые лежат плоско на некотором расстоянии. Действительно, простой расчет, основанный на данных МакИнтайра и Кампоса-Лопеза, показывает, что лишь около 5% ячеек решетки заняты связями А—В (Сперлинг, неопубликованные расчеты). [c.124]

Согласно современным представлениям основными структурными элементами сферолитов являются фибриллярные кристаллы или пластинчатые образования. Макромолекулы в них расположены перпендикулярно радиусу сферолита. Радиальные сферолиты построены из сочетаний отдельных пластинчатых кристаллитов, определенным образом чередующихся вдоль радиально расположенной фибриллы 2, а кольцевые — из сочетаний плоских лент, винтообразно свернутых вдоль радиуса сферолита 5 128-131 Такое строение было экспериментально установлено при подробном изучении обоих типов сферолитов методом дифференциального растворения поверхности вещества (травления). [c.68]

Наконец, образующиеся лейкосоединения полициклохиноновых красителей обладают значительным сродством к целлюлозному волокну (порядка 17—25 кДж/моль). Дело в том, что сродство красителей (в том числе и лейкосоединений кубовых красителей) к целлюлозе зависит от сил межмолекулярного взаимодействия (сил Ван-дер-Ваальса) между красителем и целлюлозой и сил водородных связей, которые могут возникать между гидроксигруппами целлюлозы и красителем при наличии у него подходящих заместителей (группы ОН, СО, СОЫН, ЫНг, атомы азота и кислорода гетероциклов, атомы галогенов и т. д.). Макромолекулы целлюлозы имеют линейную, близкую к плоской, форму и для усиления межмолекулярного взаимодействия между целлюлозой и красителем необходимо, чтобы молекулы красителя обладали значительными размерами (большой молекулярной массой), линейной и плоскостной конфигурацией. Увеличению сил Ван-дер-Ваальса способствует и электромагнитное поле, возникающее в молекуле красителя вдоль цепочки сопряженных двойных связей в результате смещений подвижных электронов, которое тем значительнее, чем длиннее сопряженная цепь. Все эти условия налицо в случае лейкосоединений кубовых полициклохиноновых красителей, молекулы которых плоски и, как правило, имеют значительные линейные размеры и мощную сопряженную систему. Нежелательным же последствием высокого сродства лейкосоединений полициклохиноновых красителей к целлюлозе является то, что в момент крашения краситель закрепляется на наиболее доступных участках поверхности волокна, плохо перераспределяется по поверхности и с трудом проникает вглубь. В результате окраска получается неровной (пятнистой) и в значительной мере поверхностной, что снижает ее устойчивость к трению. [c.146]

Влияние твердой поверхности на переходные слои полимеров проявляется, согласно Малинскому [399], в двух взаимосвязанных аспектах-пространственном и энергетическом. Геометрически субстрат ограничивает контактирующие с ним объекты на трех уровнях их структурной организации - сегментальном, макромолекулярном и надмолекулярном. В энергетическом плане роль субстрата сводится к изменению характера внутрифаз-ного взаимодействия как функции расстояния от поверхности. Вследствие этого подвижность структурных элементов в переходных слоях заметно снижается по сравнению с объемом фазы и изменение их свойств происходит не дискретно по мере удаления от геометрической границы раздела фаз, а непрерывно. Кроме того, из-за агрегативного характера адсорбции на поверхность адсорбента из раствора переходят, как правило, не изолированные макромолекулы, а их агрегаты, причем для многокомпонентных систем может наблюдаться селективная адсорбция. Тогда профиль изменения плотности звеньев в адсорбированном плоском слое ниже 0-точки должен, согласно подходу де Женна, включать три участка. На первом из них наблюдается быстрый спад плотности вблизи геометрической границы раздела, когда [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология